如下图，当硫酸钠的浓度增大到0.04N时，由于硫酸钠的同离子效应， 硫酸铅的沉淀的溶解度最小。继续增大硫酸钠的浓度，盐效应增大， 硫酸铅的溶解度反而增大
Na2SO4(mol/L) 0 PbSO4(mmol/L) 0.15
0.001 0.024
0.01 0.016
0.02 0.014
0.04 0.013
3、灰化，灼烧。
用低温烘去水分，不要使滤纸着火，反复灼烧时间
应控制15分钟左右。
下一节
重量分析法
(1)重量分析法的原理 (2)重量分析法的过程和对沉淀的要求 (3)影响沉淀溶解度的因素 (4)影响沉淀纯度的因素 (5)沉淀条件的选择
(1)重量分析法的原理
重量分析法是将待测组分与试样中的其 他组分分离，然后称重，根据称量数据 计算出试样中待测组分含量的分析方法。 根据被测组分与试样中其他组分分离的 方法不同，重量分析法通常可分为沉淀 法、气化法、电解法。
配位效应
由于溶液中存在的配位剂与金属离子形成配合物，从而增
大沉淀溶解度的现象，称配位效应。
例子，用NaCl作沉淀剂沉Ag＋时，Cl-既能与Ag＋生成AgCl沉
淀，过量的Cl-又能与AgCl形成AgCl2-, AgCl32-和AgCl43-等配位离 子，使AgCl沉淀的溶解度增大。
小结：从以上讨论可知 同离子效应
的称量物质，可以减小称量误差，提高分析准确度
(3)影响沉淀溶解度的因素
影响沉淀平衡的因素很多，如同离子效应、盐效应，酸效应、 配位效应等。
同离子效应
当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入含某一构晶离子的试剂 或溶液，则沉淀的溶解度减小，这一效应称为同离子效应。
盐效应
在难溶电解质的饱和溶液中，由于加入了强电解质而增大沉淀溶 解度的现象．称为盐效应。例如用Na2SO4作沉淀剂测定Pb2+时， 生成PbSO4。当PbSO4沉淀后，继续加入Na2SO4,就同时存在同离 子效应和盐效应。
（５）沉淀条件的选择
沉淀的类型一般可分为晶形沉淀和无定形沉淀（又称非晶形沉淀）。
例如
CaC2O4、BaSO4等为晶形沉淀；
Al(OH)3、Fe(OH)3等是无定形沉淀；
AgCl是乳状沉淀，性质介于两者之间。
它们之间的主要差别是沉淀颗粒大表面积小，吸附杂质少，易于过滤 和洗涤。
c = 样品经清洗和40℃干燥后的玻璃坩埚重量（g）
(c – b)
含固量% = ------------------- ·100％
a
注：砂芯坩锅用毕即用1：1盐酸煮洗。酸洗后的坩埚一定要清洗
干净后方可再次使用，避免因酸残留在坩埚内与石灰、石膏内的
CaCO3反应，影响后续试验的准确性。检验坩埚是否清洗干净的
方法：在洗液中滴加2-3滴甲基橙指示剂，至洗液呈橙色即可，放
入恒温箱在40℃下彻底干燥后待用。
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4、石膏的分析
石膏的品质指标 水分（附着水） pH（样品未经过干燥处理） 氯、氟含量（测定浸出液中含量） 硫酸盐（SO3）含量 亚硫酸盐（SO2）含量 碳酸盐（CO2）含量
4.1 石膏和浆液中硫酸盐（SO3）含量分析
3.1密度的测定
操作 氧测量瓶（容积=c毫升）作为空白称重（重量=a克） 在氧测量瓶中注满浆液，旋紧瓶塞让多余的浆液溢出，注意不要 有气泡。冲洗和干燥氧测量瓶后称重（重量=b克）（装满浆液的 瓶放在40～70℃的环境下）。
计算： b(g)-a(g)
密度 kg/L = ------------------c(mL)
（容量法）
重量法测三氧化硫含量
方法提要：在 酸 性 溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼 烧后，以硫酸钡形式称量，测定结果以三氧化硫计。
分析过程： 1.试样的分解。称 取 约 0.2 g 试样，置于300mL烧杯中，加人
30～40m L水使其分散。加10 mL盐酸(1+1)，将溶液加热微沸5 min。用中速滤纸过滤，用热水洗涤10～12次。 2.沉淀。调整滤液体积至200 mL煮沸，在搅拌下滴加15 mL氯化 钡溶液，继续煮沸数分钟，然后移至温热处静置4h或过夜(此时溶 液的体积应保持在200 mL )。用慢速滤纸过滤，用温水洗涤，直 至检验无氯离子为止。 3.灰化、灼烧、称量。将沉淀及滤纸一并移人已灼烧恒量的瓷柑 祸中，灰化后在800 C的马弗炉内灼烧30 min，取出琳涡置于干 燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。
滴定度的概念
T=CB·MX
下一节
CaO含量分析（续）
原理：
显色反应 Ca2＋ ＋CMP(橘红色)
Ca－CMP（绿色荧光）
滴定反应 Ca2＋ ＋H2Y2-
CaY2- ＋ 2 H＋
终点突变 Ca－CMP ＋H2Y2-
CaY2- ＋CMP ＋ 2 H＋
a）强酸下，加入KF，掩蔽硅酸干扰。pH>12时，易产生CaSiO3沉淀，导 致终点不断返色，致使终点无法确定。
高氯酸钡滴定法
亚硫酸盐被H2O2氧化，主要阳离子用离子交换树 脂除去，生成的硫酸根用高氯酸钡进行滴定，指示剂 为磺酸-Ⅲ，溶液颜色从紫色变为淡篮色。测定值为总 硫酸盐，包括亚硫酸盐转化的，亚硫酸盐SO2用碘定量 法测定，并在转化为SO3后减去。
重量法（GB/T5484-2000） 氯化钡滴定法 DL/T 502.12硫酸盐的滴定
消除Fe3＋，Al3＋，TiO2+，Mn2＋的干扰。
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2.2 石灰石粉细度检验 参考GB/T 1345-2005 水泥细度检验方法， 主要有负压筛析法，手工筛析法。
要关注的两个目数 代表45um和63um 2.3 反应速率
参考DL/T 943-2005
反应速率
自动电位滴定仪 计算公式的理解
盐效应、酸效应、配位效应
降低沉淀溶解度 增大沉淀的溶解度
其他影响沉淀溶解度的因素 温度,溶剂,沉淀颗粒的大小和结构
（４）影响沉淀纯度的因素
沉淀重量法不仅要求沉淀形式溶解度要小，而且 要求纯净。但是当沉淀从溶液中析出时总有一些杂质 随之一起沉淀，使沉淀沾污。共沉淀和后沉淀是影响 沉淀纯度的两个重要因素。 共沉淀。 产生共沉淀现象的原因是由于表面吸附，生 成混晶、吸留等造成的。 后沉淀 。例如，在酸性溶液中ZnS是可溶的，但它与 CuS沉淀长时间共存，ZnS会沉淀在CuS表面。
2.终点的判断 3.计算公式
结果表示
氧化钙的质量百分数Xcao如下计算:
Xcao= TCaO ·V·10·100 /m/1000 =TCaO ·V/m 式中:XCaO 氧化钙的质量百分数，%; TCaO— 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/mL; V— 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL ; m —试料的质量，g; 10— 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
过滤 800度
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓ 洗涤
BaSO4 灼烧
待测离子 沉淀剂
沉淀形式
处理过程 称量形式
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4.2石膏和浆液中亚硫酸盐（SO2）含量分析
原理
氧化还原法－－碘量法。亚硫酸盐在酸性条件下被0.1N碘溶液氧化，过 量的碘再用0.1mol/L硫代硫酸钠进行回滴。
操作
称固体颗粒1±0.0001克（经40℃干燥）放入滴定瓶内，用约 1钟5后0m，L除待盐固水体稀颗释粒,溶加解入完10全mL。0.过1N量I2的溶0液.1和N碘10溶mL液1∶用10H.C1lm，ol搅/L拌5分 N的aN2Sa22OS32电O3位为滴b0 定mL，。消耗的Na2S2O3为b mL。同时作空白试验，消耗
试验过程中的注意点
重量分析法的注意点：
1、获取大的晶形沉淀，减小沉淀开始时的硫酸钡相对 过饱和度。总得可归纳为：热、稀，慢，不断搅拌， 过量的沉淀剂（过量20～30％）及陈化。
2、过滤洗涤中防止样品损失。
如选用慢速定量滤纸以及在洗涤沉淀时，可用带橡
皮管的玻棒擦洗烧杯，后用热蒸馏水洗涤至无氯离子 为止。
0.100 0.016
酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。例如， CaC2O4沉淀，溶液的酸度对它的溶解度就有显著的影响。CaC2O4 在溶液中存在下列平衡：
当溶液酸度增加时，平衡向生成HC2O4-和H2C2O4的方向移动，溶液中 C2O42-浓度降低，CaC2O4沉淀平衡被破坏，使CaC2O4溶解，即沉淀的 溶解度增大.
碘的挥发 ➢ 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发
石灰石－石膏湿法脱硫化学分析方法
2012-08
石灰石－石膏湿法脱硫化学分析指标
石灰石粉
CaO含量 细度 反应速率
石灰石浆液
pH 密度 含固量
石膏浆液
密度 含固量
石膏和石膏浆液
硫酸盐（SO3）含量 亚硫酸盐（SO2）含量 碳酸盐（CO2）含量 氯含量
pH
1、样品的预处理
操作：
将来自密度测量的浆液样品称重，移入经恒重并已称量的 G4(孔径1.2μm)（或G3）砂芯坩埚，用丙酮清洗约3次。然后放入 40℃的干燥箱直至恒重。（对于Cl-含量大于20000mg/L的样品， 须先用约20ml的除盐水清洗，再用丙酮清洗）
计算：
a = 提取的浆液重量（g）b = 空玻璃坩埚的总量（g）
石灰石 105～110℃下烘2小时 石膏和石膏浆液40～45 ℃下干燥
2、石灰石
2.1 CaO含量分析
方法参考GB/T 5762-2000 第14页氧化钙的测定（代用法） 原理：在酸性溶液中，加氟化钾，消除硅酸的干扰后，
在pH13以上的强碱中，以三乙醇胺为掩蔽剂，CMP为 指示剂，用EDTA溶液滴定。 注意点：1.指示剂的用量
样品的取样和筛分
试样必须具有代表性和均匀性。由大样缩分后的试徉不得少 于100 g.试样通过0.08 mm方孔筛时的筛余不应超过15 ％。再以 四分法或缩分器将试样缩减至约25 g,然后研磨至全部通过孔径为 0.08 mm方孔筛。充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余 作为原样保存备用。