物理化学动力学试卷3一、选择题( 共16题26分)1. 2 分(6453)6453除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是：(A) 可见光(400 - 800 nm) 及紫外光(150 - 400 nm)(B) X射线(5 - 10-4 nm)(C) 远红外射线(D) 微波及无线电波2. 2 分(6181)6181单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(kBT／h)[q≠／(qAqB)] 计算A时，q≠为(A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4(C) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv23. 2 分(6104)6104在过渡态理论的速率方程中，因数RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。
其值约为∶(A) 103 s-1(B) 1013 s(C) 1013 s-1(D) 103 s4. 2 分(6109)6109设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数ft = 108，一维转动配分函数fr= 10。
按过渡态理论，在温度T 时，反应的频率因子为：(A) 10-22kBT/h(B) 10-21kBT/h(C) 10-23kBT/h(D) 1023kBT/h5. 下列双分子反应中：(1) Br + Br →Br2(2) CH3CH2OH + CH3COOH →CH3CH2COOCH3+ H2O(3) CH4+ Br2 →CH3Br + HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶(A) P(1) > P(2) > P(3)(B) P(1) > P(3) > P(2)(C) P(1) < P(2) < P(3)(D) P(1) < P(3) < P(2)6. D+B产物，从各物理量均以基本单位计算所得之kN ，换算为以mol·dm-3为量纲的kc ，它们的关系为：(A) kc =LkN (B) kc=106L2(C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN7. 理想气体反应A + BC[ABC]≠产物，若设Ea为阿累尼乌斯活化能，?≠H表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则(A) Ea= ?≠H+ RT(B) Ea= ?≠H+ 2RT(C) Ea= ?≠H+ 3RT(D) Ea= ?≠H- 2RT8. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是：(A) 10-8 -10-9 dm3·mol-1·s-1(B) 1023 -1024 dm-3·s-1(C) 1010 -1011 dm3·mol-1·s-1(D) 1010 -1011 dm-3·s-19. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓?≠Hm之间的关系是：(A) Ea= ?≠Hm(B) Ea= ?≠Hm- RT(C) Ea= ?≠Hm+ RT(D) Ea= ?≠Hm/ RT10. 破坏臭氧的反应机理为：NO + O3 NO2+ O2NO2+ O NO + O2在此机理中，NO 是：(A) 总反应的产物(B) 总反应的反应物(C) 催化剂(D) 上述都不是11. 自由基和自由原子与饱和分子间的反应活化能一般都是在：(A) 0 - 167ｋJ·mol-1 之间(B) 167ｋJ·mol-1 以上(C) 0 - 42ｋJ·mol-1 之间(D) 0ｋJ·mol-112. 一级反应，反应物反应掉1/n 所需要的时间是：(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lgn(D) (2.303/k) lg(1/n)13. 对于反应 A →产物，如果使起始浓度减小一半，其半衰期便缩短一半，则反应级数为：(A) 1 级(B) 2 级(C) 0 级(D) 1.5 级14. 一级反应的浓度与时间的线性关系是：(A) cA～t (B) lncA～t (C) 1/cA～t (D) 以上均不成立15. 饱和分子间反应活化能一般都是：(A) 比较小(B) 167ｋJ·mol-1 以上(C) 不需要活化能(D) 400ｋJ·mol-1 以上16. 对于基元反应NO2+ NO3→NO + O2+ NO2，可作断论：(A) 一定是二级反应(B) 一定不是二级反应(C) 一定是双分子反应(D) 一定不是双分子反应二、填空题( 共12题24分)17. 2A＋B＝2C 已知反应某一瞬间, rA＝12.72 mol·dm-3·h-1, 则rB＝, rC＝___________________。
18. 在下列反应历程中(P 是最终产物，C 是活性中间物)A + BC (1)CA + B (2)CP (3)如果k2>> k3，则生成P 的速率方程d[P]/dt = 。
19. 一般情况下, 连续反应的决速步是。
20. N2O5分解反应2N2O5 ──→4NO2+O2 在T, p一定时, 测得d[O2]/dt =(1.5×10-4 s-1)[N2O5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的半寿期t1/2 = _______________ s。
21. 反应2N2O5─→4NO2+ O2 在328 K时，O2(g)的生成速率为0.75×10-4 mol·dm-3·s-1。
如其间任一中间物浓度极低, 难以测出, 则该反应的总包反应速率为_______________mol·dm-3·s-1, N2O5之消耗速率为__________mol·dm-3·s-1，NO2之生成速率为_______________mol·dm-3·s-1 。
22. 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系。
在一定温度下，某化学反应的平衡转化率为33.3%，在相同反应条件下，当有催化剂存在时，其反应的平衡转化率________ 。
23. 2 分(5212)5212分别用反应物和生成物表示反应A＋3B＝2C 的反应速率, 并写出它们间关系为：。
24. 2 分(5673)5673N2O5热分解反应速率常数在288 K时，为9.67×10-6 s-1, Ea＝100.7 kJ·mol-1,338 K时，速率常数为____________________。
25. 2 分(5674)5674在基元反应中, 实验活化能Ea的物理意义。
26. 2 分(5207)5207气相基元反应2AB 在一恒容的容器中进行，p0为A 的初始压力, pt为时间t 时反应体系总压，此反应速率方程dpt/ dt = 。
27. 2 分(5454)5454某一级反应, 反应物质的1%发生变化需要1 s, 要使反应物质的99%发生变化，需要时间为。
28. 2 分(5629)5629对起始只有反应物的平行反应：ABAC当反应级数相同时, 且[B]0 ，[C]0均为零时, 其反应速率之比等于_______。
三、计算题( 共5题50分)29. 10 分(5794)5794反应2NO2 + O22NO2 的反应速率常数如下：k1=6.63×105(600 K), 6.52×105(645 K) mol-2·dm6·s-1k-1=83.9 (600 K), 407 (645 K) mol-1·dm3·s-1试求正逆反应活化能、两个温度下平衡常数以及600 K时恒容反应热。
30. 10 分(5722)5722N2O 均相分解反应2N2O →2N2+ O2 ，等温下测得t∝1/p0 (p0为初始压力)数据如下：T/K p0/p( t/s967 0.387 15201085 0.454 53(1) 试求反应级数及967 K 时之速率常数kC (浓度以mol·dm-3表示)(2) t 时，混合物中N2的摩尔分数为多少(3) 求反应之活化能Ea31. 用胶体银作催化剂，使过氧化氢分解为水和氧气的反应为一级反应, 今用50 dm3过氧化氢水溶液(如果其中的过氧化氢完全分解可产生标准状态下氧12.81dm3）, 问若再多产生12.00 dm3标准状态下的氧, 还需多长时间?32. 10 分(6125)6125对于乙酰胆碱及乙酸乙酯在水溶液中的碱性水解反应，298 K下实验测得其活化焓分别为48.5 kJ·mol-1、49.0 kJ·mol-1，活化熵分别为-85.8 J·K-1·mol-1、-109.6 J·K-1·mol-1。
试问何者水解速率更大？大多少倍？由此可说明什么问题？33. 在671 - 768 K 之间，C2H5Cl 气相分解反应(C2H5Cl →C2H4+ HCl) 为一级反应，速率常数k(s-1) 和温度(T) 的关系式为：lg(k/s-1) = -13290/(T/K) + 14.6(1) 求Ea和A(2) 在700 K 时，将C2H5Cl 通入一反应器中(C2H5Cl 的起始压力为26664.5 Pa) ，反应开始后，反应器中压力增大，问需多少时间，反应器中压力变为46 662.8 Pa？1。