热固性酚醛树脂含有羟甲基，自身具 有交联能力，长期存放亦会逐步缩合， 达到完全固化，但过程非常缓慢。
故需加热或加入一定量的催化剂能是 它尽快固化，达到施工目的。
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5、酚醛树脂的生产工艺
➢原料准备 ➢向反应釜内加料 ➢缩聚反应 ➢脱水 ➢放料 ➢树脂粉碎、包装 ➢树脂性能检测
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生产工艺流程图
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虽然不存在未反应的羟甲基。但苯环 上羟基的邻位和对位上还存在未作用 的反应点，因此，固化剂作用下，可 而交联形成不溶不熔的体型大分子。
可加固化剂使之交联。常用固化剂： 六亚甲基四胺（乌洛托品）
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热塑性酚醛树脂的固化剂：
乌洛托品 （六亚甲基四胺）
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4、热固性酚醛树脂的固化
固化反应主要形成亚甲基键。
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粘结性能
与其他材料相容性好，交联后，可以为磨具、耐
火材料，摩擦材料，绝缘材料等。
酚醛胶
摩擦材料
绝缘材料
优良的粘结剂
粘结力强、结合强度高 绝缘好，材质 强度高
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3、高残碳率
在温度大约为1000℃ 的惰性气体 条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳， 这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。 酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐 火材料领域的一个重要原因。
但因其存在韧性较低、质地较脆、固化温度高 、热压时间长等缺点，使其应用受到一定限制
酚醛树脂改性的目的主要是改进它脆性，增强材 料韧性
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5.1 增强增韧
柔韧性好的线
型高分子化合 物(如合成橡胶、
酚
聚乙烯醇缩醛、 聚酰胺树脂等)
醛
功能完
树
善的酚
醛树脂
脂
某些黏附性
强的，或者耐
常用的改性物
热性好的高分
质有哪些？
具有较高电绝缘性等
应用特性。酚醛树脂
因此开始用于电绝缘
制品。
1907
1913
随着合成方法的成熟与进 一步多元化，使得酚醛树 脂综合性能不断提高，广 泛应用于航空，建筑等不 同领域，同时60，70年代 多种热固性与热塑性树脂 的出现，其发展受到限制
now
1872
1911
比利时裔美国人 贝克兰提出酚醛 树脂加热固化法， 使酚醛树脂实现 工业化生产,开 创了人类合成高 分子化合物的纪 元。
三、酚醛树脂的性能及应用
高温性能
2
粘结性能
1
3
高残碳率
抗化学性
4
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1、高温性能
酚醛树脂最重要的特征就是耐高温 性，即使在非常高的温度下，也能保持 其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因 为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些 高温领域，例如耐火材料，摩擦材料， 粘结剂和铸造行业。
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高温性能
熔融纺丝
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4、抗化学性
与其他树脂相比，酚醛树脂固化后是网状立 体结构。其分子链是由C-C链构成，能耐多种化学 介质的腐蚀，特别是在非氧化性酸中很稳定。因 此可广泛用在化工生产中，如: 防腐蚀管道，储 槽、储罐等。
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抗化学性
固化交联后的酚醛树脂可以抵制多种化学物质的
分解。例如汽油，石油，醇，乙二醇和各种碳氢
子化合物或单
体 研究较多的是利用三聚氰胺、尿素、木质素、
聚乙烯醇、间精苯选 二酚等物质对其进行改性。
5.2 封锁酚羟基
为什么要封锁 酚羟基呢？
酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中一般 不参加化学反应。
在树脂分子链中留下的酚羟基 容易吸水，使固化制品的电性能、 耐碱性和力学性能下降。同时酚羟 基易在热或紫外光作用下生成醌或 其它结构，造成颜色的不均匀变化 。
反应式
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1、热塑性酚醛树脂的合成 条件：在酸性催化剂存在下，甲醛与过量的 苯酚（比如摩尔比为6:7 或5:6）发生反应。
热塑性酚醛树脂：
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2、热固性酚醛树脂的合成 条件：在碱性物质的催化下，过量的甲醛 与苯酚（其摩尔比大于1）发生反应。
热固性树脂：
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3、热塑性酚醛树脂的固化
不含羟甲基，自身不具有交联能力。
化合物。
防腐蚀材料
PF浸渍纤维布卷制的化工管道
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防腐工程
应用
热固性 （开关、插座、插头等电气零件）
压塑粉
热塑性 （高压绝缘制件）
耐烧蚀材料 广泛应用于火箭，导弹，
飞机，宇宙飞船等精选 Nhomakorabea酚醛树脂塑料制造的耐高温轮子
PF塑料制造的仿木枪托、枪把手
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酚醛树脂塑料制造的电器元件
酚醛树脂 塑料把手
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第六章 热固性树脂 酚醛树脂
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一、酚醛树脂的简介
1、概念
酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄色 透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、 绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。
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酚醛树脂
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2、历史
德国化学 家拜尔首 先发现了 酚醛树脂
艾尔斯沃思，发现用
六次甲基四胺可以使
酚醛树脂固化，使其
德国科学家阿尔贝 特发明了松香改性 酚醛树脂，这种树 脂适合制作油漆涂 料，这一发明为酚 醛树脂在涂料领域 的应用铺展了成功 之路
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主要围绕着增强 阻燃、低烟以及成型 适用性方面开展，向 功能化、精细化发展
拜耳
贝克兰
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二、酚醛树脂的合成
酚醛树脂泛指酚(苯酚、甲酚、二甲酚 、间苯二酚等)与醛(甲醛、乙醛、糠醛等) 合成的树脂，其中以苯酚与甲醛合成的苯酚 甲醛树脂最为重要，它的产量占酚醛类树脂 的首位，应用也最广泛。
热塑性线性酚醛树脂
固化处理
酚醛纤维
防化服 耐燃织物等等
酚醛纤维 为主体材料, 浸渍PTFE及特种 润 滑剂,经编织制成 的绳状或环状密封产品
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高温性能
保温隔热材料 （以酚醛树脂的发泡材料为主） 保温、隔热、防火、质轻
优异的防火性能
保温层
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防火隔离层
2、粘结性能
酚醛树脂另一个重要的应用就是作 为粘结剂。酚醛树脂与其他材料相容性 好。润湿速度特别快。并且在交联后可 以为磨具、耐火材料，摩擦材料以及电 木粉提供所需要的机械强度，耐热性能 和电性能。
酚醛树脂塑料轴承
酚醛树脂防锈漆
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酚醛树脂做成的砂轮
酚醛树脂防火漆
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军工方面的应用：PFC-C复合材料制作火箭发动 机罩、喷嘴、鼻锥。装甲材料。
火箭喷嘴、工作温 度高达5000oC
鼻锥由C－C复 合材料制成
美国亚特兰底斯 号航天飞机
飞机、汽车刹车片
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5、酚醛树脂的改性
酚醛树脂虽然具有胶接强度高、耐热、耐磨及化 学稳定性好等优点
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怎样封锁酚 羟基呢？
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引进与酚醛 树脂发生化 学反应或与 它相容性较 好的组分
分隔包围羟基
从而达到改变固化速
No 度，降低吸水性的目
的。引进其它的高分
子组I分m，a则可g兼e具两
种高分子材料的优点。
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四、酚醛树脂的发展现状
只在上海和天 津有小型工厂 以落后的工艺 小规模生产酚 醛树脂，用于 制造模塑粉