1. CO2在CuO/TiO2-Cu修饰电极上 的光电化学还原
本部分工作首先制备了CuO/TiO2复合物修
饰Cu电极，并对CO2在这种修饰电极上的
光电化学还原行为和催化活性进行了研究。
UV-Vis 漫反射分析
CuO/TiO2粉末紫外-可见吸收光谱
CuO/TiO2修饰Cu电极对CO2还原的光电催化分 析
光电还原产物的定性分析
2()
o
40
50
60
70
CuO/TiO2复合物修饰Cu电极的XRD a: 反应前 b:反应7 h后
光电还原产物的定性分析
乙 酸
甲 酸
甲 醇
0
50
100 t / min
150
200
还原产物色质分析的馏分图
小 结
1.制备的CuO/TiO2 复合物修饰Cu电极对CO2的光电催 化还原表现较高的活性，还原的起始电位在-0.63 V。 2.制备的CuO/TiO2 复合物修饰Cu电极对CO2的光电催 化还原为羧酸类和醇类小分子有较好的选择性。 3. 制备的CuO/TiO2 复合物修饰Cu电极对CO2的光电
原的过电位，提高了电流效率 。
4.半导体及修饰半导体电极对CO2的光电化学还原，提高了 对CO2还原的电流密度，增加了对CO2还原的反应速率。
CO2电化学和光电化学还原的发展趋势
今后 CO2电化学和光电化学还原的研究将更多地集中在以下几个方面：
（1）将更多地采用有机溶剂溶解CO2并且利用低温技术
（2）电极采用不同的金属，金属氧化物及合金并控制反应温度以选 择生成物
催化还原有较好的稳定性。
2. Se/CdΒιβλιοθήκη e-Pt纳米薄膜修饰电极对CO2的光电催化性
本部分利用电化学方法在铂电极上沉
积了Se/CdSe纳米薄膜，并研究了该纳
米薄膜修饰电极对CO2的光电催化还原， 为进一步优化二氧化碳的光电化学还 原提供依据。
Se/CdSe-Pt修饰电极的物理表征
Se/CdSe修饰电极的SEM照片
Se/CdSe-Pt修饰电极对CO2还原的光电催化分 析
0.0 -0.4 -0.8
a b
I / mA
-1.2 -1.6 -2.0 -2.4 -2.8 -3.2 -1.4 -1.2 -1.0
E / Vvs.SCE
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
Se/CdSe-Pt修饰电极在分别饱和了CO2和N2的0.1 M KHCO3电解液的循环伏安图 a：N2，b：CO2
（3）利用气体扩散电极增加CO2的压强促进反应
（4）利用有机络合物多层膜修饰电极，使产物为更复杂的有机物 （5）对于光电化学还原，反应装置的设计能够大规模地聚集太阳光，
使之能充分利用光能。
（6）研究高效的分离技术，使得产物最好能及时从反应体系中分离 出来。
本文的设想和目的
利用纳米薄膜和具有特殊物理性质 的纳米复合物及催化剂修饰电极， 使得修饰电极对CO2电化学和光电化 学还原有较好的催化性。
二氧化碳的电化学还原
二氧化碳电化学还原的研究背景
随着工业的高速发展，地球的生态环境正在遭到严重 破坏，其中影响最大的就是所谓的“温室效应”,导致 “温室效应”的最直接原因是CO2气体在大气中含量 的增加。为了保护人类赖以生存的地球的生态环境，
人们已不得不考虑对CO2的控制采取措施。电化学还
原和光电化学还原是转化CO2为有价值的化合物的最 有效途径。
0.02 0.00 -0.02 -0.04
a b
I / mA
-0.06 -0.08 -0.10 -0.12 -0.14 -0.16 -0.8 -0.7 -0.6
-0.5
-0.4
-0.3
-0.2
-0.1
0.0
E / V vs.SCE
Se/CdSe-Pt修饰电极在饱和了CO2的0.1 M KHCO3电解液 光电流-电压图 a： 暗态 b：光照
CO2 (g) + 2H+ + 2e → CO (g) + H2O
CO2 (g) + 2H+ + 2e → HCOOH (aq) 2CO2 (g) + 2H+ + 2e → H2C2O4 (aq)
E0 = -0.52 V
E0 = -0.61 V E0 = -0.90 V
CO2电化学还原研究进展
目前从电极材料对CO2还原来看， CO2电化学还原分为以下 几个方面：
Se/CdSe-Pt修饰电极的物理表征
(101) *
* Se CdSe
(002) (100) *
(102)

(112) (103) (110) *

(202) *
10
20
30
40
2( )
o
50
60
70
80
Se/CdSe薄膜的XRD
Se/CdSe-Pt修饰电极的光电响应分析
二氧化碳电化学还原的实验装置
二氧化碳电化学还原的可能反应途径
在经常的析出氢气的电位（相对于饱和甘汞电极）范围内，
CO2电化学还原的可能反应途径如下： CO2 (g) + 8H+ + 8e → CH4 (g) + 2H2O CO2 (g) + 6H+ + 6e → CH3OH (aq) + H2O CO2 (g) + 4H+ + 4e → HCHO (aq) + H2O E0 = -0.24 V E0 = -0.38 V E0 = -0.48 V
5
0
a
I / mA
b
-5
-10
-15 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0
E / V vs.SCE
CuO/TiO2修饰Cu电极在饱和了CO2的0.1 M KHCO3电解液的循环伏图 a： 暗态 b：光照
CuO/TiO2修饰Cu电极对CO2还原的光电催化分析
a
b
2342 1559
1378
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Wavenumber/cm
-1
CuO/TiO2 复合物修饰 Cu电极的FT-IR光谱 a: 反应前 b:反应7h后
CuO/TiO2修饰Cu电极对CO2还原 的光电催化的稳定性分析
a
b
0
10
20
30
1.金属电极对CO2的电化学还原，金属的中毒性及对CO2还
原高的氢超电势，使得对CO2还原的法拉第效率比较低及还 原产物的选择性差 。
2.金属气体扩散电极对CO2的电化学还原, 提高了对CO2还原
的电流密度，但还原产物主要是C1-C2化合物。 3.修饰金属电极对CO2的电化学催化还原，降低了对CO2还