已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰 基； ②D可与银氨溶液反应生成银镜； ③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积 比为1∶1。
(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 ________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且 峰面积比为2∶2∶1的是________(写结构简式)。
1.一般含有苯环，有时是含有多官能团化合物。 2. 限制条件多。
◆苯环上的官能团异构
活动1
有机物A有多种同分异构体，判断符合下列条
件的同分异构体有__2____种。
A.能与NaHCO3溶液反应放出气体 B.能与FeCl3溶液发生显色反应 C.苯环上只有两个处于对位的取代基
常见限制条件
与Na2CO3反应放出CO2 与FeCl3发生显色反应 水解后的产物与FeCl3 溶液发生显色反应 能发生银镜反应 能与NaOH溶液反应
2015高考化学考试大纲
◆必考内容：
了解有机化合物中碳的成键特征，了解有机 化合物的同分异构现象。
◆选考内容：
了解有机化合物存在异构现象，能判断简单 有机化合物的同分异构体（不包括手性异构体）。
一、同分异构体的种类
官能团异构
思
维
碳链异构
顺
序
位置异构
有机物分子通式与其可能的类别有：
组成通式
CnH2n CnH2n+1X CnH2n+2O CnH2nO CnH2nO2 CnH2n-6O CnH2n+1NO2
有机物分子中的官能团 或结构特征
含-COOH
含酚-OH
含苯酚酯结构
含-CHO 含酚-OH、-COOH -COO -、 -X等
◆苯环上的位置异构
（1）苯环一取代的同分异构体
有序性
取决于取代基的异构体的数目
（2）苯环二取代的同分异构体
3种
（3）苯环三取代的同分异构体
①当苯环上的三个取代基有两个相同（-X、-X）、 一个不同（-Y）时
已知以下信息： ①
②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。 ③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。 ④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的
⑤
（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体 异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2： 1的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。
NaHCO3溶液反应放出CO2，共有 18 种（不考
【2013年全国新课标卷】
【化学——选修5：有机化学基础】（15分） 查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合 成路线如下：
已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100~110之间，1molA充分燃烧可生
成72g水。
②C不能发生银镜反应
③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显 示其有4种氢
分子式为C5H12O且可与金属钠反应放 出氢气的有机物有（不考虑立体异构） （ ）D A．5种 B．6种 C．7种 D．8种
◆替代法
对于烃（CXHY)，其n个氢原子被取代的产物 数目与（y-n）个氢原子被同一原子或原子团取 代的产物数目相等。
【例2】已知分子式为C12H12的物质A的结构简
式如图，其苯环上的二溴代物有9种同分异构体，
由此推断A苯环上的四溴代物的同分异构体的数
目有（ A ）
CH3
A.9种 B.10种 C.11种 D.12种
CH3
◆等效氢法
判断方法：
ⅰ同一碳原子上的氢原子互为等效 ⅱ同一碳原子上相连的甲基上的氢原子互为等效 ⅲ处于镜面对称位置的碳原子上的氢原子互为等效
【例3】（2014年新课标Ⅱ卷，8）四联苯
的一氯代物有( C)种。
A．3种 C．5种
B．4种 D．6种
12 34 5
◆插入法
适用：醚和芳香酯类
将酯基（-COO-）插入剩余骨架中C-C间和 C-H间。
【例4】A的结构简式为
OH CHCH2CHO
则A的同分异构体中，苯环上只有一个取代
基且属于酯类的有__6___种。
三、有限制条件的同分异构体的书写
难点
高考题有机物同分异构体的命题特点：
同分异构体
近三年湖北高考同分异构体分值一览表
年份
题目
分值
2012新课标，第10题源自6新课标，第38题
5
2013
新课标，第12题
6
新课标，第38题
5
2014
新课标，第7题
6
新课标，第38题
5
【2012年全国课标卷】
对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母菌和 霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓 硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉 价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：
④
⑤RCOCH3+R’CHO
RCOCH=CHR’
（6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发 生显色反应的共有 种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积
比为2：2：2：1：1的为
（写结构简式）
【2014全国新课标卷】
〔化学—选修5：有机化学基础〕(15分) 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合 成G的一种路线如下：
1
21
1
2
3
6种
②当苯环上的三个取代基各不相同时
1
2
4
3
1
4
2
3
4
4
10种
1 2
2
活动2
有机物A有多种同分异构体，判断符合下列条
件的同分异构体有___6___种
A.能发生水解反应 B.能与FeCl3溶液发生显色反应 C.苯环上有两个取代基 D.苯环上只有两种不同化学环境的氢原子
HO
CH2COOCH3
可能的类别
烯烃 环烷烃 卤代烃
饱和一元醇 醚
醛酮 羧酸 酯 酚 芳香醇 芳香醚 硝基烷烃 氨基酸
二、同分异构体的书写方法
◆烃基法 适用：卤代烃、醇、羧酸、醛、酯
思考：丙基C3H7-、丁基C4H9-、戊基C5H11- 各 有多少种同分异构体？
丙基：2种 丁基：4种 戊基：8种
【例1】（2012新课标Ⅰ 卷，10）
【高考真题在线】
（2012. 全国新课标卷1，38 ）
（6）E（分子式为C7H5O2Cl）的同分异 构体中含有苯环且能发生银镜反应的共
有__1__3__种
CHO
OOCH
HO
Cl
Cl
10种
3种
（2013. 全国新课标卷2，38 ）
（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同 分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有 两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和