有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案第十一章 醛和酮习题答案(最新版)1. 用系统命名法命名下列醛、酮。

OCH 3CH 2CH(CH 3)2(1)(2)CH 3CH 22CH 3C 2H 5CHOH 3C HHCH 2CH 2CHO (3)C C H 3COHCH 3H 3C(4)CHOOCH 3(5)COCH 33(6)CH 3H H (7)HCOCH 33Br(8)OHCCH 2CHCH 2CHO(9)O(10)解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。

（1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。

6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。

CHO+H 2N(1)HCCH +2CH 2O(2)ON +(3)苯 , 加热O+(4)NH 2HCN/OH -H 2O/H +?(5)O32PhLiH 2O2(6)① PhMgBr ① C 2H 5MgBr ② H 2O2PhO(7)OCH 3O+EtO -(8)OO+EtO -(9)CH 32BrO(10)HOCH 2CH 2OHOCH 3+ H Pd/C(11)CH 3H 3CH 3C(12)NaBH 4(CH 3)2CHOHH 3O +(13)LiBH(sec-Bu)3H 3O +MgH 3O +PhO(14)H 2O , HOAc O(15)+ Br 2加 热Ph PhO(16)+H 2CPPh 3PhCHO + HCHO(17)OH -O + CH 3CO 3HCH 3CO 2Et 40 ℃(18)解：CHO+H 2N(1)C HNHCCH +2CH 2O(2)CCCH 2OHHOCH 2ON +(3)N苯 , 加热O+(4)NH 2NOHHCN/OH-H 2O/H +(5)OHCN OHCOOHO32PhLi22(6)OCH 3HO Ph(主)(主)① PhMgBr ① C 2H 5MgBr ② H 2O2PhO(7)PhPhOC 2H 5Ph(主)(主)OCH 3+-(8)OOOO+EtO -(9)O OCHOCH 32BrO(10)HOCH 2CH 2OH OO CH 2BrH 3COCH 3+ H Pd/C(11)OCH 3OCH 3H 3CH 3C(12)NaBH 4(CH 3)2CHOHH 3O +CH 3H 3CH 3CHOHO(13)LiBH(sec-Bu)3H 3O +OHHMgH 3O +PhO(14)C Ph Ph3CH 3OH 2O , HOAc O(15)+ Br 2加 热OBrPh PhO(16)+H 2CPPh 3Ph PhCH 2PhCHO + HCHO(17)OH -PhCH 2OH + HCOONaO + CH 3CO 3HCH 3CO 2Et 40 ℃(18)OO7. 鉴别下列化合物：（1）CH 3CH 2COCH 2CH 3 与 CH 3COCH 2CH 3（2）PhCH 2CHO 与 PhCOCH 3① CH 3CH 2CHOOH 3CCH 3②HOHH 3CCH 3③④ CH 3CH 2Cl(3)解：CH 3COCH 2CH 3CH 3CH 2COCH 2CH 3I 2/NaOH无黄色沉淀黄)(1)PhCOCH 3PhCH 2CHO I 2/NaOH无黄色沉淀(黄)(2)或PhCOCH 3PhCH 2CHOAg(NH 3)2+银镜( )( + )CH 3CH 2CHOOH 3C CH 3C HOH H 3CCH 3 CH 3CH 2Cl(3)Ag(NH 3)2+银镜( )( )( )I 2/NaOH无黄色沉淀()黄2,4-二硝基苯肼黄)12. 如何实现下列转变？(1)CH 2CH 2CHOCH 2CH 2CHOCOCH 3(2)(3)O解：(1)1)NaBH 2)H , -H 2OO32CHOCHO1) O 32) H 2O/ZnCOCH 3(2)CHOO 稀 OH -(3)OHOHH +-H 2OH-H +13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。

(1)C C HCH 3OHH 3CCH 3CH 3OH(2)2HCCHCHO(3)解：（1）CH 3CH 3COCl AlCl 33C COCH 3CH 3Cl 2CH 2MgEt 2OCH 2MgClEt 2OC C HCH 3OHH + , H 2O(2)由（1）得H 3CCOCH 3CH 3Br 2Fe3CMgBr3CH 3CCOCH 3MgEt 2O Et 2OMgBrH 3CH + , H 2OH 3C CH 3CH 3OHCH 3HNO 3H 2SO 4NO 2H 3C CHOO 2NMnO 2 ,H +CH 3CHO NO 2HCCHCHO(3)14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。

(1)C HCHCONO 2CH 2CH 2CH 2(2)解：AlCl 3(1)CHOCH 3CH 2Cl AlCl 32CH 3HNO 3H 2SO 4CH 2CH 32N 2Mn(OCOCH 3)2 , 130℃2N CH OCHO稀 碱C HONO 2（2）CHO 由（1）得CH 2CH 3和CH 2CH O Mn(OCOCH 3)2, 130℃CH 3O稀 碱C HCH 3O +Zn/HgHCl[H]2CH 2CH 2O16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 。

O解：稀 碱COH 3CCH 32C HCCH 3CH 3COH 3COO OO18. 化合物F ，分子式为C 10H 16O ，能发生银镜反应，F 对220 nm 紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F 经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ，G 分子式为C 5H 8O 2，G 能发生银镜反应和碘仿反应。

试推出化合物F 和G 的合理结构。

解：CC HH 3CH 3CC HC 3CH 2CH 2CHOF:O H 3CCH 2CH 2CHOG:19. 化合物A ，分子式为C 6H 12O 3其IR 谱在1710 cm -1有强吸收峰，当用I 2-NaOH 处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。

A 的I HNMR 谱如下: δ2.l (s,3H) ，δ2.6 (d ， 2H) , δ3.2(s ,6H) , δ4.7(t ,1H)。

试推测其结构。

解：H 3CH 2COCHOCH 3OCH 3A:20. 某化合物A ，分子式为C 5H 12O ，具有光学活性，当用K 2Cr 2O 7氧化时得到没有旋光的B ，分子式为 C 5H 10O ，B 与CH 3CH 2CH 2MgBr 作用后水解生成化合物C ，C 能被拆分为对映体。

试推测A 、B 、C 结构。

解：CHCH(CH 3)2A:CH 3﹡OH 3CCH(CH 3)2B:CH 3CCH(CH 3)2C:CH 2CH 2CH 3﹡2013-4-9。