CH 2OH
CO
HO
H
HO
CH 2OH
CO OH
O
（I ）皮质酮 corticosterone
O
（II ）氢化可的松 hydrocortisone
4
CH 2OPO(ONa) 2
CO
HO
OH
CH 3
F
O
O
（III）地塞米松磷酸钠
HO F
CH 2OCOCH 3
CO
O
C
O
CH 3 CH 3
F
（IV）醋酸氟轻松
O
C CH3 ）
9
（五）其它
中国药典收载的口服避孕药：炔诺酮及衍生物 如：炔孕酮、炔诺孕酮、左炔诺孕酮
C CH
OH
（X ）炔诺酮 norethisterone
O
结构特征：在结构上具有上述各类性激素的特征
（1 ）A环具有4-3-酮结构（皮质激素、雄性激素、孕激素类）
（2 ）D环的C17上多具有-炔基（雌激素类）
21
1. 甲酮基的反应
黄体酮约5mg 至置小试管中 加甲醇
0.2ml
加亚硝基铁氰化钠的细粉约3mg、
碳酸钠及醋酸铵各约50mg
摇匀 放
置10~30min
H
+2Ag + CH3COOH 黑色
18
3. 与碱性四氮唑试液反应
四氮唑盐: 氯化三苯四氮唑(TTC); 蓝四氮唑(BT)
结构如下:
还原
还原
单甲 （红色）
双甲 （蓝色）
应用：-醇酮基的鉴别皮质激素中“其他甾体”TLC检出试剂含量测定显色试剂
CH3O ClN +N
OCH3
CN+l-
N
N
C N
N N+Cl -
1. 与碱性酒石酸铜试液反应
(斐林试液)
CH 2OH
CO
HO
OH
O
醋酸泼尼松
+2Cu2+ +4OH-
OH
CH
OH CO
HO
OH
+ Cu2O + 2H2O 红色
O
水合醛
17
2.与氨制硝酸银试液反应
(多伦试液)
CH 2OH CO
H
O
醋酸去氧皮质酮
O
+ 2Ag+ + 2OH-
NH3
OH CH
OH CO
（3 ）C10上多无19-角甲基（雌激素类）
10
C CH H5C2
OH
OH C CH
O
O
炔诺孕酮 （norgestrel）
炔孕酮 （ethisterone）
11
第二节 鉴别试验
与强酸的呈色反应 官能团的反应 测定衍生物熔点 酯类的反应 紫外分光光度法 红外分光光度法 薄层色谱法 高效液相色谱法
第十章 甾体激素类药物的分析
甾体激素类药物（steroid hormone drugs）：
是指分子结构中含有甾体母核的激素类药物。 分子结构中均具有环戊烷并多氢菲母核，是临 床上较为重要的一类药物。
来源：天然物、人工合成品。 如： 氢化可的松、睾酮、雌二醇、黄体酮等。
中国药典收载本类药物及其各种制剂97个品种。
黄体酮
异烟肼
N
黄色
反应速度: 4-3-酮（即刻反应）> 1,4-3-酮(1~3min) > C20-酮基(更长时间)
15
(二)C17--醇酮基的反应
皮质激素分子结构中 C17 位上的 -醇酮基
还原性
氧化剂氧化
被还原析出沉淀或显色 水合醛
氧化剂 ：碱性酒石酸铜试液、氨制硝酸银试液、碱性四氮唑试液
16
5
主要结构特征
（1）A环的C3上有酮基；C4/C5间有双键， 并与C3酮基共轭，称为，-不饱和酮，标记 为4-3-酮。
（2）D环的C17上有-醇酮基（ - ketol） 侧链（ ）。 O
C CH2OH
（3）合成甾体抗炎药在结构上多具有C1/C2 间双键；C6-、C9-卤素；C16-羟基、甲基； C17-羟基等取代基。如：地塞米松磷酸钠、醋酸氟轻松。
13
二、官能团的反应
酮基的反应 C17--醇酮基的反应 甲酮基或活泼亚甲基的反应 酚羟基的反应 氟元素的反应 乙炔基的反应
14
（一）酮基的反应
4-3-酮、C20-酮基 + 羰基试剂
呈色
（异烟肼、硫酸苯肼、2 ,4-二硝基苯肼） CH 3
CH 3
CO
CO
CONHNH 2
+
HCl
CONH N N O
NN C
NN C
TTC
BT
19
反应原理如下：
CH 2OCOCH 3
CO
O
OH
C
NN
O
+
N
+N OH
-
H2O
醋酸泼尼松 OH
CH
OH CO
O
OH
+
O
水合醛
TTC
C NN NH N
深红色
+ CH3COOH
20
（三）甲酮基或活泼亚甲基的反应
亚硝基铁氰化钠 间二硝基苯
呈色
甲酮基的反应 亚甲基的反应
芳香醛
（2）D环的C17上具有-乙炔基。
8
（四）孕激素
（黄体激素）
黄体酮及其衍生物
如：己酸羟孕酮、醋酸甲羟孕酮、醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮
CH 3 CO
O
（IX） 黄体酮 progesterone
可供分析结构特征： （1 ）A环具有4-3-酮结构 （2 ）D环的C17上有甲酮基（ketone）侧链（
可供分析主要结构特征：A环的4-3-酮结构 7
（三）雌激素
雌二醇及其C17-羧酸酯类：戊酸雌二醇、苯甲酸雌二醇 C17-乙炔基衍生物：炔雌醇、炔雌醚、尼尔雌醇
OH OH
C CH
HO HO
（VII） 雌二醇 estradiol
（VIII）炔雌醇ethinylestradiol
可供分析结构特征（1）A环苯环，具有C3-酚羟基；
1
第一节 基本结构和分类
一、基本结构：
环戊烷并多氢菲母核
2
3
C 21
C 20
12
18 17
11
C
13
16
D
1
19
9
14
15
10
8
A
B
5
7
4
6
2
分类
二、分类与结构特征
两大类
肾上腺皮质激素
性激素
简称皮质激素
雄性激素与蛋白同化激素 雌激素、孕激素
3
（一）肾上腺皮质激素
本类药物均可视Leabharlann 皮质酮的衍生物12一、与强酸的呈色反应
甾体激素 硫酸（硫酸-乙醇）、磷酸、高氯酸、盐酸 呈色 反应机理：
4-3-酮 浓硫酸 质子化 正碳离子（共轭体系）
显色
表10-2 某些甾体激素与硫酸的呈色反应（溶液颜色、溶液荧光、加
水稀释后现象） 特点：甾体母核反应，操作简便，不同甾体形成溶液颜色或荧光各不相同，
可以互相区别。但专属性稍差，反应较灵敏。操作中对取样量和试剂用 量要求较为严格。 中国、英、日国家药典采用此方法 中国药典鉴别醋酸可的松
6
（二）雄性激素与蛋白同化激素
睾酮（睾丸素）衍生物
某些蛋白同化激素在C10上无19-角甲基，如苯丙酸诺龙。
中国药典收载的原料与制剂：丙酸睾酮、十一酸睾酮、甲睾酮、硫酸普
拉睾酮钠。
OH
O COCH2CH2-C6H5
O
（V ）睾丸素
O
（VI ）苯丙酸诺龙
testosterone
nandrolone phenylpropionate