（二）碱处理（E）

1、主要反应 （1）氯化木素的溶解 （2）树脂酸和脂肪酸的皂化 （3）碱精制时，半纤维素去除，α-纤维素含量上升，碱处理后要洗 涤，以除去溶出的木素和碳水化合物。 2、工艺参数 （1）用碱量 （2）pH值 终点pH 9.5-11 （3）温度 温度上升，扩散增加。 （4）浆浓 一般8-15％，浆浓上升，化学品浓度增加，反应加快，药 耗降低，能耗下降，生成能力上升。 （5）时间 60-90min，温度上升，时间下降 （6）Eo，Ep，Eop 漂剂来源丰富，设备、操作简单，使用方便 缺点，漂浆质量差（白度低、粘度低、易返黄）、漂白废水负荷重、 AOX超标；
一、前言
国内传统纸浆漂白技术，CEH三段漂、次氯酸盐单段
漂等典型技术；
国内漂白技术新发展，无元素氯漂白（ECF）、全无
氯漂白（TCF）技术；
国家政策引导，淘汰CEH、重点发展ECF、TCF技术。
二、CEH漂白技术
（一）氯化（C）
从经济上来说，氯化除木素最经济、方便，但近年来在氯化废
（三）次氯酸盐补充漂白（H）
（四）CEH已不符合当前国家相关政策
传统非木材原料纸浆,主要采取C E H三段漂白工艺进
行生产,但CEH三段漂白工艺存在漂白白度和得率低、 纸浆黏度损失大、废水负荷重和废水AOX严重超标的 缺点。 国家发改委于2007年11月颁布的《造纸产业发展政策》 第四章明文规定“鼓励发展应用高得率制浆技术,生物 技术,低污染制浆技术,中浓技术,无元素氯或全无氯漂 白技术”,第二十三条规定“禁止新上项目采用元素氯 (即液氯)漂白工艺(现有企业应逐步淘汰)”[1]。 2008年8月开始实施的《制浆造纸工业水污染物排放 标准》(GB3544-2008)中规定:对现有制浆造纸企业,在 车间废水排放口AOX排放标准为15m g/L(排水量 60m3/t);对新建企业,在车间废水排放口AOX排放标准 为12mg/L(排水量60m3/t)[2]。
二氧化氯分子结构图
二氧化氯三电子二键的共振结构
3、二氧化氯的氧化性
二氧化氯中含氯52.6％，从Cl4+→Cl-的氧化过程中有
五个电子转移，故其有效氯含量为52.6％×5=263％， 氧化能力是氯气的2.63倍，有关电极电势如下：
ClO2+4H++5e-=Cl-+2H2O ClO2+H++e-=HClO2 ClO2+e-=ClO2-
（三）TCF技术国内应用
1、国内木材制浆工艺中尚无TCF漂白流程； 2、非木材制浆企业中，先后有四川永丰 （竹子）、新疆博湖苇业（芦苇）、河 南白云纸业（麦草）把原TCF流程改为 ECF（二氧化氯）漂白流程，包括广西 博冠纸业（蔗渣），上项目时按TCF报 批，建设时也配套了二氧化氯制备站和 ECF漂白设备。




水中发现二噁英（Dioxins）。 1、氯与木素的反应 取代反应 氧化反应 2、氯与碳水化合物的反应 氯化脱木素有一定的选择性，但氯化后，粘度下降，说明碳 水化合物降解。 氯对配糖键的攻击，键断裂生成醛糖和糖醛酸末端基。 伯醇醛、仲醇醛可能氧化成醛基和酮基，但不直接导致断裂。 3、影响氯化的因素 用氯量、pH值、温度、浆浓、时间、混合效果
小 结
1、为什么ECF漂白技术推广适合目前国情？ 2、二氧化氯究竟是什么东西？
四、ECF漂白技术、二氧化氯漂白机理及应用
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 国际上常用的ECF漂白工艺流程有，
DED，DEoDD，DEopDD等；
“D”就是二氧化氯； ClO2 ，高效、氧化当量5，
选择性好。
二氧化氯水溶液
（一） ClO2性质
纸浆漂白技术及其发展趋势
周 茂 贤
南 宁 2012.06
指 引
一、前言 二、CEH漂白技术 （一）氯化（C） （二）碱处理（E） （三）次氯酸盐补充漂白（H） （四）CEH已不符合目前环境保护政策 三、TCF漂白技术 （一）TCF漂白技术 （二）ECF和TCF漂白工艺的比较 （三）国内工程应用 四、ECF漂白技术、二氧化氯漂白机理及应用（重点） （一） ClO2的性质 （二）二氧化氯漂白机理 （三）影响ClO2漂白因素 （四）二氧化氯制备技术 （五）ECF工程应用（南宁糖业） （六）效益对比 （七）水污染物达标排放 五、结语
φ*= 1.511V φ* = 1.275V φ* =1.16V
从以上电极电势可以看出，无论在酸性或碱性条件下，
无论被还原到何种程度，二氧化氯都有很强的氧化性。
（二）二氧化氯漂白机理
1、二氧化氯漂白能力强的原因
二氧化氯漂白主要是通过ClO2游离基放出原子氧，对木素发色
基团的一系列氧化作用来实现。如式(4-1)所示，在一系列的氧化 过程中，1分子ClO2得到5个电子，最终被还原成负1价的Cl-。而1
1、性质 有刺激性气味、有毒、腐蚀性和爆炸性，易溶于水 。 2、二氧化氯的分子结构 二氧化氯的价层电子总数为19，有一孤电子对和孤电子 各占一个轨道，分子构型为V型，OClO键角为117.40°， Cl-O键长为0.147nm，呈双键特性，虽然是奇电子分子 (有顺磁性)，但是没有明显的二聚倾向。二氧化氯的分 子结构可以由生成三电子π键的共振结构来描述。
（二）ECF和TCF漂白工艺的比较
1、漂白浆的质量 ECF的白度、强度、白度稳定性、洁净度均比 TCF好，TCF可达到高白度，但强度损失大； 2、漂白浆得率 TCF比ECF低1-2％； 3、漂白程度 TCF高些； 4、对环境影响 TCF 不会产生有机氯化物； ECF AOX可在0.5Kg/t浆以下，BOD、COD、 色度等与TCF无大的差别。
天成纸业CEH漂白装置外景
天成纸业漂白车间三楼
真空洗浆机
三、TCF漂白技术
主要使用氧气O2、臭氧O3、双氧水 H2O2、螯合剂Q等，常见流程Q－EOP－ ZQ－P；
（一）TCF漂白技术 1、全无氯漂白，是不用任何含氯漂剂； 2、TCF漂白是实现无废水排放（Totally effluent free）的一个重要步骤。