1 仪器和试剂
Bruker DRX2400 FT 型核磁共振仪 ;Agilent 1100
【收稿日期】 2007204229 【基金项目】 澳门大学中华医药研究院科技发展基金 (No. 049Π 2005ΠA2R1) 【 3 通讯作者】 张庆文 :助理教授 ,Tel :0085323974879 , Fax : 008532 28841358 , E2mail : QWZhang @umac. mo
(3H ,s ,32OCH3 ) ,3193 (3H ,s ,22OCH3 ) ,2191 (2H ,t , J = 610 Hz , H25) 。13 C NMR (100 MHz ,CDCl3 ) δ:
15918 (C28) ,15011 ( C23) ,14815 ( C22) ,14617 ( C2 9) , 14611 ( C210) , 13514 ( C213a) , 13119 ( C212a) , 12814 (C213b) ,12213 ( C24a) ,11910 ( C212) ,11319 (C211) ,11016 ( C24) ,11016 ( C28a) ,10717 ( C21) , 10215 ( OCH2 O) , 10116 ( C213 ) , 5612 ( 22OCH3 ) , 5610 (32OCH3 ) ,3912 (C26) ,2811 ( C25) 。以上数 据与 文 献[3] 对 照 一 致 , 鉴 定 化 合 物 3 为 82oxo2 epiberberine 。
(1H ,d , J = 812 Hz ,H211) ,7105 (1H ,d , J = 812 Hz , H212) ,6178 (1H , s , H213) ,6172 (1H , s , H24) ,6121
(2H ,s ,OCH2O) ,4129 (1H ,t ,J = 610 Hz ,H26) ,3198
·论 文·
黄连中的异喹啉类生物碱
王 薇1 ,2 ,张庆文1 3 ,叶文才2 ,王一涛1
1 澳门大学中华医药研究院 ,澳门 ; 2 暨南大学中药及天然药物研究所 ,广州 510632
【摘 要】 目的 :研究黄连 ( Coptis chinensis Franch1) 的化学成分 。方法 :采用色谱技术进行分离 ,通过 NMR 等波谱技术确定化合物的结构 。结果 :从黄连乙醇提取物中分离得到了 7 个异喹啉类生物碱 ,分别鉴定为 82 oxyberberine ( 1) ,82oxocoptisine ( 2) ,82oxo2epiberberine ( 3) ,62( [1 ,3 ]dioxolo[4 ,52g]isoquinoline252carbonyl)22 ,32dime2 thoxy2benzoic acid methyl ester ( 4) ,corydaldine ( 5) ,noroxyhydrastineine ( 6) 和 6 ,72methylenedioxy21 (2 H)2isoquinolinone ( 7) 。结论 :化合物 1～7 均系首次从该植物中分离得到 。
【关键词】 黄连 ;异喹啉类生物碱 【中图分类号】 R284. 1 【文献标识码】 A 【文章编号】 167223651 (2007) 0520348203
黄 连 为 毛 茛 科 植 物 黄 连 ( Coptis chinensis Franch1) 、三角叶黄连 ( Coptis deltoidea C. Y. Cheng et Hsiao) 或云连 ( Coptis teeta Wall1) 的干燥根茎[1] , 为常用中药 ,具有清热燥湿 、泻火解毒等功效 。临 床上多用于治疗痢疾 、急性胃肠炎 、慢性腹泻 、呼 吸道感染以及各种炎症 ,近年研究发现其在抗肿 瘤 、抗心率失常 、降血糖等方面亦有明显作用[2] 。 为进一步揭示黄连药理活性的物质基础 ,我们对 黄连 ( Coptis chinensis Franch1) 根茎的化学成分进行 了研究 ,从中分离得到了 7 个异喹啉类生物碱化 合物 ,分别鉴定为 82oxyberberine ( 1) ,82oxocoptisine ( 2) ,82oxo2epiberberine ( 3) ,62( [ 1 ,3 ] dioxolo [ 4 ,52g ] isoquinoline252carbonyl ) 22 , 32dimethoxy2benzoic acid methyl ester ( 4) ,corydaldine ( 5) , noroxyhydrastineine ( 6 ) 和 6 , 72methylenedioxy21 ( 2 H ) 2isoquinolinone ( 7) 。以上化合物均为首次从该植物中分离得到 。
黄连乙醇提取物由南京青泽医药科技开发有 限公司提供 ,原植物经刘东峰鉴定为黄连 ( Coptis chinensis Franch1) 。
2 提取和分离
取黄连乙醇提取液浓缩后的干浸膏 600 g 用 10 倍量的 2 % HCl 溶解 ,滤除不溶物 。滤液碱化 至 pH 9～10 后用同等体积 CHCl3 萃取 3 次 ,CHCl3 层合并 ,减压回收得 CHCl3 萃取物 (3113 g) ; CHCl3 萃取物经反复硅胶柱层析 ,洗脱剂为氯仿2丙酮 ,并 经 ODS 柱和 HPLC 反复纯化 , 得到化合物 1 (39 mg) 、2 (25 mg) 、3 (9 mg) 、4 (27 mg) 、5 (9 mg) 、6 (7 mg) 和 7 (6 mg) 。
化合物 4 褐色粉末 , ESI2MS mΠz 418 [ M + Na ] + 。UV ( CH3 OH)λmax : 238 , 306 nm ; IR ( KBr) νmax : 2 943 ,1 729 ,1 654 ,1 572 ,1 465 ,1 418 ,1 271 , 1 230 ,1 057 ,1 036 cm- 1 。1 H NMR (400 MHz ,DMSO2 d6 ) δ: 8137 (1H ,d , J = 515 Hz ,H23) ,7186 (1H ,d ,
10115 (C213) ,10113 (22OCH2 O) ,3816 ( C26) ,2716 (C25) 。以上数据与文献[3] 对照一致 ,鉴定化合物 2 为 82oxocoptisine 。
化合物 3 棕黄色粉末 ,ESI2MS mΠz 374 [M + Na ] + 。UV ( CH3 OH)λmax : 224 , 344 nm ; IR ( KBr) νmax : 2 923 ,1 653 ,1 598 ,1 512 ,1 465 ,1 351 ,1 262 , 1 232 ,1 213 , 1 160 , 1 120 , 1 071 , 1 022 cm- 1 。1 H NMR (400 MHz ,CDCl3 ) δ: 7121 (1H , s , H21) ,7116
J = 515 Hz ,H24) ,7149 (1H ,s ,H25) ,7138 (1H ,s ,H2 8) ,7131 (1H ,d , J = 816 Hz ,H26′) ,7118 (1H ,d ,J = 816 Hz , H25’) ,6124 (2H , s ,OCH2 O) ,3192 (3H , s , 4′2OCH3 ) , 3178 ( 3H , s , 3′2OCH3 ) , 3163 ( 3H , s , COOCH3 ) 。13 C NMR ( 100 MHz , CDCl3 ) δ: 19310 (CO) , 16614 ( COOCH3 ) , 15614 ( C24′) , 15217 ( C2 1) ,15018 ( C27) ,14914 ( C26) ,14516 ( C23′) ,14011 (C25) ,13511 ( C24a) ,12916 ( C22′) ,12914 ( C25′) , 12717 (C21′) ,12219 (C28a) ,12215 (C24) ,11218 (C2 8) , 10217 ( C23) , 10213 ( OCH2 O) , 10015 ( C26′) , 6112 (3′2OCH3 ) ,5613 (4′2OCH3 ) ,5211 (COOCH3 ) 。 以上数据与文献[3 ,4] 对照一致 ,鉴定化合物 4 为 62 ( [ 1 ,3 ]dioxolo [ 4 ,52g ]isoquinoline252carbonyl) 22 ,32di2 methoxy2benzoic acid methyl ester 。
3 结构鉴定
化合物 1 棕红色粉末 ,ESI2MS mΠz 374 [M +
3 48 Chin J Nat Med Sep . 2007 Vol15 No15
2007 年 9 月 第 5 卷 第 5 期
Na ] + 。UV ( CH3 OH)λmax : 224 , 340 nm ; IR ( KBr) νmax : 2 927 , 1 643 ,1 618 ,1 595 ,1 492 ,1 379 ,1 274 , 1 222 ,1 173 ,1 100 ,1 084 ,1 036 cm- 1 。1 H NMR (400 MHz ,DMSO2 d6 ) δ: 7152 (1H ,d , J = 818 Hz ,H211) ,
化合物 2 黄色粉末 , ESI2MS mΠz 358 [ M + Na ] + ,336 [ M + H ] + 。UV ( CH3 OH)λmax : 224 ,346 nm ; IR ( KBr)νmax : 2 922 ,1 654 ,1 595 ,1 483 ,1 386 , 1 269 ,1 226 ,1 100 ,1 067 ,1 044 cm- 1 。1 H NMR (400 MHz ,DMSO2 d6 ) δ: 7147 (1H ,s ,H21) ,7133 (1H ,d ,