• ② 无水酸式盐：AlCl3、FeCl3、KHSO4、 CH3COONa等；
• ③ 氧化物：Al2O3、SiO2、ZnO、TiO2、钛酸四丁 酯［Ti(OC4H9)4］等；
极限
69.59 66.57 66.85 67.30 59.41 60.75 60.52 59.28 58.66 62.03 50.12 6.59 2.53 0.83 8.64 9.46
平衡常数K
5.24 3.96 4.07 4.24 2.18 2.39 2.35 2.12 2.01 2.67 1.01 0.0049 0.00067 0.0089 0.0192
RCOZ为酰化剂，其中的Z可以代表OH，X， OR″，OCOR″，NHR″等。
• 即，主要有以下几种： • ① 羧酸与醇或酚作用： • RˊOH + RCOOH • ② 酸酐与醇或酚作用： • RˊOH +(RCO)2O • ③ 酰氯与醇或酚作用： • RˊOH + RCOCl • ④ 酯交换： • R″OH + RCOORˊ • R″COOH + RCOORˊ
（2）羧酸的结构
• 酯化反应活性：
空间位阻
• 甲酸 ≻ 直链羧酸 ≻ 有侧链羧酸 ≻ 芳香 族羧酸。
• （见表5-2 异丁醇与各种羧酸的酯化反应影响的 结果 ）
• 如：以苯甲酸为例，当邻位有取代基时， 酯化反应速度减慢；当两个邻位均有取代 基时，酯化更难，而且形成的酯不易皂化。
• 表5-2 异丁醇与各种羧酸的酯化反应转化率、平衡常数（等摩尔混合，
155℃）
序
羧酸
转 化 率／％
平衡常数K
号
1h后①
平衡极限
1
HCOOH
61.69
64.23
2
CH3COOH
44.36
3
C2H5COOH
41.18
4
C3H7COOH
33.25
5
(CH3)2CHCOOH
29.03
6
21.50
67.38 68.70 69.52 69.51 73.73
7
CH3)(C2H5)CHCOO 8.28
3.22 4.27 4.82 5.20 5.20 7.88 7. 06 8.23 7.99 7.60 8.63 7.00 10.62
（3） 催 化 剂
• 作用：可降低反应活化能，加快反应的速度。
• 种类：
• ① 酸：H2SO4、HCl（或氯化氢）、H3PO4、 F3CCOOH、C6H5SO3H、р-（CH3）C6H4SO3H等；
8
H
3.45
72.65 74.15
9
(CH3)3CCOOH
10
48.82 40.26
73.87 72.02
11
(CH3)2(C2H5)CCOO 11.55
12
H
8.62
74.61 72.57
13
(C6H5)CH2COOH
6.64
76.52
① 1h(后C6H的5)C转2H化4CO率OH可表示相对酯化速度。
离去基团是醇。 即，
（二）主要影响因素
• 1 反应物的结构
• （1）醇或酚结构的影响 • 酯化反应活性：
空间位阻
• 甲醇 ≻ 伯醇 ≻ 仲醇 ≻ 叔醇 ≻ 酚。
• （见表5.1 醇或酚的结构对酯化反应影响的结果 ）
通常，叔醇和酚的酯化要选用活泼的酸酐 或酰化剂。
表
5 . 序号
1
乙
酸
与1
各2
种3
醇 的
RCOOH • R″COOR‴ + RCOORˊ
R″COห้องสมุดไป่ตู้Rˊ
RCOORˊ + H2O RCOORˊ+ RCOOH
RCOORˊ + HCl
RCOO R″ + RˊOH R ″COORˊ + RCOOR ‴ +
• 用途： • 工业上酯化是将羧酸与醇在催化剂
存在下进行的反应生产羧酸酯；羧 酸酯最重要的用途是溶剂及增塑剂， • 其他的用途还包括有树脂、涂料、 合成润滑油、香料、化妆品、表面 活性剂、医药等。
4 5 6
酯7
化8
反9
应 10
情 11 况 12
13
14
15
16
醇或酚
CH3OH C2H5OH C3H7OH C4H9OH CH2=CHCH2OH C6H5CH2OH (CH3)2CHOH (C4H9)(C2H5)CHO H
(C2H5)2CHOH (CH3)(C6H13)CHO H
(CH2=CHCH2)2CH OH
OH
O
H2O R C O R/ H R C O R/
H2O
H
返回
• （3）酯的水解反应机理：
• 酯的水解是羧酸与醇进行酯化反应的逆 反应。
• 工业上最重要的酯类水解是由油脂与苛 性钠共热生产肥皂，此碱性水解又称皂 化。
• 特点：
• ① 酯的水解反应也是一个可逆平衡反应；
• ② 可在酸或碱催化下进行； • ③ 反应过程中，H进+ /攻OH的¯亲核试剂是水，
• （2）特点：所有的各步反应均处于平衡中。
• 酯化反应平衡常数为：
K

RCOO RH 2O RCOOH ROH
• 双分子反应机理：
R C OH H R C OH
O
OH
第一步（快）
亲核进 攻
R/OH
R
R/OH
OH C O R/ OH H
第二步（最慢）
OH2
重排
R C O R/ OH H
本章着重学习羧酸与醇的 反应
5.2 酯化反应原理
• （一）反应机理 －最常用、最重要的是羧酸与 醇在酸催化下的酯化
• （1） 酸催化酯化反应机理：
• 醇和羧酸的酸催化酯化是双分子反应机理。 • 即，首先质子加成到羧酸中羧基的氧原子上，
• 然后，醇分子对羰基碳原子发生亲核进攻，这 一步是整个反应最慢的阶段。
第五章 酯化技术
5.1概述 5.2 酯化反应的基 本原理（主要介绍 以醇为原料的酯化、 以酯为原料的酯化、 水解和皂化） 5.3 酯化方法（主 要介绍以醇为原料 的酯化、酯化技术）
5.4 应用实例。
5.1 概 述
• 定义： • 酯化反应通常是指醇或酚与含氧的酸
（包括有机和无机酸）作用生成酯和水 的反应。 • 由于它是在醇或酚羟基的氧原子上引入 酰基的过程，故又称为O-酰化反应。 • 其通式为： • RRˊˊ可OH以是+ 脂RC肪O族Z或芳香烃基R;COORˊ + HZ
(C4H9)3COH (CH9)2(C2H5)COH (CH3)2(C3H7)COH C6H5OH (CH )(C H )C H O
转化率／％
1h 后
55.59 46.95 46.92 46.85 35.72 38.64 26.53 22.59 16.93 21.19 10.31 1.43 0.81 2.15 1.45 0.55