最大偏差 /mg# g- 1
261 5 201 3 171 8 41 3 21 3 81 3 31 9 121 7 71 6 201 7 151 0 351 6
由表 1可知, 采用络合滴定法测量五钠的钙螯合 值, 误差较大, 主要表现为终点颜色变化不敏锐。终点 前后的颜色变化应该是酒红色变为纯蓝色, 但是测量 有些样品时出现较长的过渡颜色 ) ) ) 紫色。而且由于 是采用返滴定 法, 先加入了过量的 氯化钙, 滴 定前的 溶液普遍是浑 浊的, 对终点 颜色 的观 测也 有很大 的 干扰。
三聚磷酸 钠 (五钠 ) 是一 种优异的 无机螯合 剂。 由于三聚磷酸钠螯合剂具有价格低、产品运输保存方 便、化学性能稳定、储藏期长等特点, 尤其是三聚磷酸 钠对钙离子的螯合能力突出, 使其在合成洗涤剂、水质 软化、印染等行业中广泛地用作螯合剂 [ 1 - 3 ] 。因此, 三 聚磷酸钠的螯合值高低是反映其性能好坏的一个重要 指标, 但是长期以来, 三聚磷酸钠的生产和使用企业, 对三聚磷酸钠的螯合力指标不够重视, 过多地关注产 品的成分指标, 而成分指标又不能完全反应出螯合值 高低。为了更真实地反映出三聚磷酸钠的性能, 需要 对三聚磷酸钠的螯合能力加以研究, 当然首先要解决 的问题是寻找一种简单可靠的测定方法。因此, 实验 采用了络合滴定法 [ 4, 5] (铬黑 T为指示剂 )、草酸钙沉
11212 草酸钙沉淀滴定法
准确称 取一定 量样品 ( 约 011 g~ 012 g), 用 约
50 mL蒸馏水溶解, 加 3~ 4滴草酸钠指示剂, 然后用
01100 0 mol/L的 CaCl2 标准溶液滴定, 至产生永久性 白色沉淀为终点。以下式计算样品的钙螯合值 (CCa )。
CCa = 100108 @cV/m 式中 c为 C aC l2 标准溶液浓度, mol /L; V为滴定时 消耗 CaC l2 标准溶液的体积, mL; m 为样品质量, g。 11213 自指示沉淀滴定法
(CC a ) [ 6] 。
CCa
=
螯合
剂所螯合的 CaCO 所用螯合剂质量
3
质量
= [ 100108 @( 10c1 - c2 V) ] /m 式中 c1 为 CaC l2 标准 溶液 的浓 度, mol /L; c2 为 EDTA 标准溶液的浓度, mol/L; V为滴定时消耗 EDTA
标准溶液的体积, mL; m 为样品质量, g。
23416113
27312 27313 27315
26814 26716 26810
6013 6112 6115
61 9
71 2
81 4
平均
2881 2 2361 7 2531 2 2051 5 2461 4 2761 7 2351 2 2791 0 2701 7 2681 0 611 0
27119 27116 27110
23616 23715 23618
27814 27815 28011
27010 27113 27018
第 39卷第 3期 2009年 6月
日 用化 学工 业
Ch ina Surfactant Detergent& Cosmet ics
Vol139 No13 June 2009
三聚磷酸钠钙螯合值测定方法
周骏宏, 张利平, 严 平
(黔南民族师范学院 化学系, 贵州 都匀 558000 )
摘要: 分别采用铬黑 T指示剂 络合滴定法、草酸钙沉淀滴定法、自指示 沉淀滴定法 3种方法测 量了三聚磷 酸钠的 钙螯合
关键词: 助剂; 螯合值; 三聚磷酸钠; 测定
中图分类号: TQ6491 4
文献标识码: A
文章编号: 1001- 1803( 2009) 03- 0210- 03
D eterm ina tion of ca lcium chelating capacity of sod ium tr i- polyphosphate
样品编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 焦磷酸钠 磷酸氢二钠
钙螯合值 /mg# g- 1
1次
2次
3次
28718 28716 28912
23716 23611 23614
25218 25310 25317
20514 20612 20510
24615 24518 24619
27613 27710 27619
ZHOU Jun- hong, ZHANG L i- p ing, YAN ping ( Q iannan Norm al College for Na tiona lities, Duyun, Guizhou 558000, China)
Abstr act: Calc ium chelating capac ity of sod ium tri- polyphosphate( STPP ) was m easured by three me thods, namely complexometric titration w ith chrom ium black T as indicator, calc ium oxalate prec ipitation titra tion and auto- ind icat ing prec ipitation titrat ion. S ince STPP can form prec ipitation w ith calc ium ion and affects the end point of the complexometric titrat ion, its measurement error can be big w ith maximum deviation of 2615 mg# g- 1; wh ile the maximum deviation of calc ium oxalate precipitation titrat ion and auto- ind icating prec ip itat ion t itration is 116 mg# g- 1 and 118 mg# g- 1 respect ively. K ey w ord s: bu ilder; che lating capac ity; sodium tri- polyphosphate; determ inat ion
能力。结果表明, 由于三聚磷酸钠能与钙离子形成沉淀, 影响络合滴定的终点, 所以络合滴定法 的测量误差较大, 最大偏 差达到 2615 m g# g- 1; 而 沉淀 滴定 法中 草酸 钙沉 淀滴 定法 最大 偏差 为 116 m g# g- 1, 自 指示 沉淀 滴 定法 最 大偏 差为 11 8 m g# g- 1。
的结果与实际情况一致, 表 1的结果明显与理论不符。
因为磷酸氢二钠本身没有螯合能力, 而焦磷酸钠对钙 的螯合能力是低于五钠的。
213 自指示沉淀滴定法
取上述 10个样品, 用自指示沉淀滴定法对每个样 平行测量 3次, 测量结果见表 3。
# 211#
分析与检测
日用化学工业
第 39卷
表 3 自指示沉淀滴定法钙螯合值测定结果 Tab1 3 R e su lts of che lating capac ity of auto- indica ting
212 草酸钙沉淀滴定法
取上述 10个样品, 用草酸钙沉淀滴定法对每个样
平行测量 3次, 测量结果见表 2。
表 2 草酸钙沉淀滴定法钙螯合值测定结果 Tab1 2 R e su lts of che lating capac ity of ca lcium oxa late
precipitation titra tion
出现这些现象, 是由于五钠本身含有正磷酸盐、焦 磷酸盐等多种成分, 都能与氯化钙形成磷酸钙盐沉淀, 导致滴定前溶 液浑浊, 并且由于沉 淀了部分钙, 滴定 时, 随着 EDTA 的滴加, 这部分沉淀的钙才逐步被溶解 并与 EDTA螯合, 致使终点拖尾。当某些样品含有的 正、焦磷酸盐较多时, 或者是形成的沉淀较稳定时, 就 会影响 EDTA 与钙的络合反应, 产生较大的误差, 所以 有些样品的误差很大, 有的又较小。
19311 18912 19111
20214 21511 20218
26417 26815 27213
27213 28515 26418
32318 32819 33818
11113 12511 8915
平均 22 11 0 27 01 1 21 61 2 24 31 5 24 71 2 25 31 6 19 11 1 20 61 8 26 81 5 27 41 2 33 01 5 10 81 6
样品编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 焦磷酸钠 磷酸氢二钠
钙螯合值 /mg# g- 1
1次
2次
3次
23312 20617 22311
26715 26113 28116
20518 22316 21912
24117 24610 24217
24812 24519 24716
25718 24915 25316
71 5
最大偏差 /mg# g- 1
11 6 11 5 01 9 11 2 11 1 01 7 11 2 01 8 01 3 01 8 11 2 11 5
由表 2可看出, 采用草酸钙沉淀滴定法测量五钠
的钙螯合值, 平行误差比较小, 在可接受范围内, 但测
量结果与表 1有一定的差异, 特别是焦磷酸钠、磷酸氢 二钠螯合值, 两种方法测量的结果差别很大, 其中表 2
收稿日期: 2008- 09- 12; 修回日期: 2008 - 12 - 16 作者简介: 周骏宏 ( 1970- ), 男, 水族, 贵州人, 高级工程师, 学士, 电话: ( 0854) 8737078。