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对 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 （ ＭＴ ， 学 纯 ， 京 兴 津 Ｄ ）化 北 化 工 厂 生 产 ； ，一 二 醇 （ ， Ｂ ， 析 纯 ， 京 １４ 丁 １ 一 Ｄ） 分 ４ 北
关 键 词 ： 聚酯 共聚酯 脂肪族 芳香族 生 物 降 解
中图 分 类 号 ： Ｔ ２ ． Ｑ３ ３４
文献标识码 ： Ｂ
文 章 编 号 ： １０ — ３ ６２ １）４ ０ ６ 一 ４ ０ ２ １９ （０ ０ —０ ７ Ｏ ｏ
塑 料 由 于 价 格 低 廉 及 多 用 途 性 已广 泛 应 用 于 工 农 业 和 人 们 的 日常 生 活 中 ，但 塑 料 使 用 废 弃 后 难 以 自然 降解 ， 成 了 “ 色 污 染 ” 由 于 脂 肪 族 聚 造 白 。 酯 易 水 解 ．可 被 微 生 物 降 解 成 二 氧 化 碳 和 水 ， 因 此 ，前 人 对 脂 肪 族 聚 酯 的 生 物 降 解 进 行 了 广 泛 深
＋。 Ｈ， Ｃ Ｈｃ。 （ ２ Ｏ ｃ。 十ｃ）Ｏ（ ９ 。 Ｃ ） ｃ ｚ Ｃ Ｏ Ｈ４ Ｏ 。七
图 １ 共 聚 酯 的结 构 式
Ｆ ｇ Ｓ ｒ ｃｕ ｅ ｏ ｈ ｏ ｌ ｅ ｔ ｒ ｉ ．１ ｔｕ ｔ ｒ ｆｔ ｅ ｃ ｐｏｙ ｓｅ
１３ 分 析 测 试 －
相 对 分 子 质 量 及 其 分 布 采 用 美 国 Ｗａ ｒ 公 ｔｓ ｅ 司 生 产 的 ２ ８型 凝 胶 渗 透 色 谱 仪 测 试 。 流 动 相 为 ０
加 入 反 应 混 合 物 中 ， 温 到 １０ｃ 反 应 约 ３ ， 升 ８ Ｃ， ． ｈ ５
不足［１ １， － 限制 了它们 的进 一步应用 。 ２ 而芳 香族聚酯
『 聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 和 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 酯 如
（Ｂ ） 有 比脂 肪 族 聚 酯 优 良 的 物 理 性 能 、 工 性 Ｐ Ｔ１ 具 加
结 构 与性 能
ＣＨＩ ＮＡ Ｓ ＹＮＴＨＥＴ Ｃ Ｉ ＲＥＳ Ｎ Ｉ ＡＮＤ ＡＳ ＣＳ ＰＬ ＴＩ
合成树脂及塑料，０ ，７ ）６ ２０ ２（ ：７ １ ４
可 生物 降解脂 肪 一 芳香 族 共聚 酯 的结构 与性 能
陈锡 荣 祝 桂 香 张 伟 闰一 凡
ｆ 国石 油化 工 股 份 有 限 公 司北 京 化工 研 究 院 ，北京 ，１０ １） 中 ０ ０ ３
酯 化反应 生成的水完全 蒸 出后 ， 开始缓慢 抽真空 ，
升 温 到 ２ ５℃ ， 时 过 量 的 １ 一 Ｄ 被 抽 出 ， 后 ６ 此 ， Ｂ ４ 然 进 一 步 抽 真 空 到 ６ ａ以 下 ． 聚 ８ｈ得 到 产 物 。 ０Ｐ 缩 共 聚酯的合成 步骤见 图 ２ 。
能， 已广 泛用 于制 造纤 维 、 和瓶 ． 芳香族 聚 酯 膜 但
益利精细化 学品有 限公 司生产 ； 己二酸 （ Ａ ， Ａ ）分析
纯， 国药 集 团化 学 试 剂 有 限公 司 生 产 ； 酸 四丁 酯 ， 钛 化 学纯 ， 京 化学 试 剂公 司生 产 ； 土催 化 剂 ， 北 稀 自制 。
１２ 共 聚 酯 的 合 成 ．
将 ９ ． ｇ０ ｏ） Ｄ ，４ ． ｇ１ ｏ 的 ７１ （． ｍ １ ５ 的 ＭＴ １４ （． ｍ １ ２ ６ ） １４ Ｂ ，一 Ｄ和定 量催化 剂加 入 ５ ０ｍＬ三 口瓶 中 ， ０ 将 反应 物加热 到 １０℃， 拌反 应 ２ ３ｈ 待 酯交 换 ６ 搅 ～ ，
摘
要 ： 采用稀土催化剂 ． ｌ 一 以 ， 丁二 醇 、 二 酸 和 对 苯 二 甲酸 二 甲酯 为 原 料 制 备 了聚 己二 酸 丁 二 酯 和 对 苯 ４ 己
二 甲酸 丁 二 酯 的 系 列 共 聚 酯 ． 试 了共 聚 酯 的 相 对 分 子 质量 、 学 性 能 、 性 能 、 成 和 微 观 结 构 。 用 堆 肥埋 片法 ， 测 力 热 组 采 考 察 了共 聚 酯 的 生 物 降解 性 。随着 共 聚 酯 中所 含 芳 香 组 分 的增 多 ， 力 学 性 能 增 强 ， 性 能 提 高 ， 点 先 由 ５ 其 热 熔 ７℃ 降 到 ３ ２℃ 后 ， 逐 渐 升 至 １５℃。 共 聚酯 的生 物 降解 性 则 随 芳 香 组 分 增 多 而 变差 。 再 ４
１ 实 验 部 分
１１ 原 料 ．
收 稿 日期 ： ２ １ — ３ ０ ； 修 回 日期 ： ２ １ — ５ ｌ 。 ００ ０—２ ０ ０ ０ 一 １
作 者 简 介 ： 陈 锡荣 ，９ ３年 生 ， 士 ， 级 工程 师 ，０ ０年 １７ 博 高 ２０ 毕业于北京化工大学工业催化专业 ． 现从 事 高分 子 材料 的
了可生 物降解 的 聚『 己二 酸丁二酯 （Ａ 一 Ｂ ） 对苯二 甲 酸ＴＺ ￣（ＴＩ （Ａ Ｃ— Ｔ１ 聚酯 （ ． Ｂ ）ＰＢ —Ｏ Ｓ ） 共 ［ 分子结 构见 图 １， ）并研 究 了其力学性 能及生物 降解性 。
图 ２ 共 聚 酯合 成 工 艺 流 程 示 意
Ｆ ｇ ２ Ｆ ｏ ｃ ａ ｔｏ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆｔ ｅ ｃ ｐ ｌ ｅ ｔ ｒ ｉ ． ｌ ｗ ｈ ｒ ｆｓ ｎ ｈ ｓ ｓｏ ｈ ｏ ｏｙ ｓ ｅ
入地研究 ， 并在 许多方面取 得 了进展 ， 一些脂 肪族 生物 降解聚酯 已实现商 品化『 但 这些脂肪族 聚酯 ｌ ｌ 。
价 格 较 高 ．且 在 物 理 性 能 或 加 工 性 能 等 方 面 存 在
反应生成 的 甲醇完 全蒸 出后 ． ７ ． ｇ ． ｍ １ Ａ 将 ３１ （ ５ ｏ Ａ Ｏ ）
废 弃 后 难 以 自然 降 解 。 因此 ， 具 有 芳 香 族 聚 酯 的 既
良好 性 能 ，又具 有 脂 肪族 聚酯 生 物 降解 性 的 材
料— — 脂 肪一 香 族 共 聚 酯 开 始 成 为 研 发 重 点 。 芳 本 研 究 根 据 文 献 ［ ， 用 钛 一 土 催 化 剂 合 成 采 稀