3我国SSBR 的生产现状及发展前景3.1生产现状我国SSBR 的研究开发始于20世纪70年代,经过多年的发展,生产能力得到了较大的发展。
截止2011年10月底,我国SSBR 的生产装置有4套,总生产能力为26.0万t/a ,装置集中在中石化和中石油所属企业。
其中除中国石化北京燕山石油化工公司装置为国内技术外,其他3套装置均为引进技术。
第一套是中国石化北京燕山石油化工公司于1996年5月建成的国内首套万吨级SSBR 生产装置,1998年扩建至3.0万t/a 。
装置采用该单位研究院自行研究开发的技术,采用单釜间歇聚合工艺。
产品牌号主要有:Y833A 、Y833B 、Y833C 、Y833E 、Y833AX 、Y833BX 。
其中Y833A 产品主要用于轮胎和工业制品,Y833B 产品主要用于轮胎、鞋类、电缆和工业用品,Y833C 产品主要用于鞋类、密封条和海绵制品,Y833E 产品主要用于塑料改性,Y833AX 产品主要用于轮胎,Y833BX 产品主要用于轮胎。
目前该装置基本上停止生产SSBR ,主要生产SBS 。
第二套是中国石化茂名石油化工公司引进比利时Fina 公司技术(原Phillips 技术)建成的3.0万t/a SSBR 生产装置。
该装置于1999年7月中旬投料试车,装置由两条生产线组成,可生产7个牌号的产品,一条生产能力为3.0万t/a SSBR ,聚合釜容积为50m 3,聚合温度为50~100℃,反应压力为0.5MPa ,聚合反应时间为1.0~1.5h 。
另一条设计为可生产SBS 和低顺式聚丁二烯橡胶各1.0万t/a 。
根据市场需求情况,3个品种的生产可随时进行调整。
产品牌号主要有:F1204、F1205、F1206、F375、F376、F377、F410等。
该装置近年来也主要用于生产SBS 。
第三套是中国石化上海高桥石油化工公司的10万t/a SSBR 多功能生产装置。
该装置系引进日本旭化成(Asahi-Kasei)公司连续溶液聚合技术,2006年8月生产出合格产品。
装置共有3条生产线,可生产非充油/充油LCBR 和SSBR 两大胶种共15个牌号的产品。
各生产线的设计生产能力均为3.4万t/a ,其中1#生产线专用于切换生产LCBR 、SSBR 的6个充油牌号;2#生产线专用于生产4个牌号的非充油LCBR 牌号,3#生产线可切换生产LCBR 、SSBR 的全部共9个非充油牌号。
主要的产品牌号有T1534和T2530两个充油SSBR 和T2003非充油SSBR 产品。
其中T2003主要用于制鞋,T1534和T2530主要用于轮胎胎面胶。
第四套是中国石油新疆独山子石油化工公司的SSBR/LCBR/SBS 生产装置,装置于2009年10月建成投产,总设计生产能力为18.0万t/a ,其中SS-BR 的设计生产能力为10.0万t/a 。
SSBR 生产装置采用意大利Polimeri Europa (原EniChem )公司的溶液聚合专利技术,通过连续法和间歇法生产SS-BR/LCBR/SBS 等不同牌号的产品。
装置共有2条SSBR 生产线,可生产9个牌号的SSBR 产品(其中有5个非充油SSBR 、4种充油SSBR )。
其中1000#生产线用于切换生产LCBR 和SSBR 产品,单线生产能力为 6.0万t/a ,3000#生产线用于生产LCBR/SBS/SSBR 产品,单线生产能力为4.0万t/a 。
该技术的特点是按要求的产品微观结构进行间歇或连续溶液聚合反应得到产品,产品乙烯基含量高、应用范围宽。
选择与不同共聚物有较好的相容性,易脱除的环戊烷为溶剂,可以在非停车条件下切换产品牌号。
该技术流程短、能耗低、安全性好、过渡产品少。
由于SSBR 、SBS 、LCBR 三种产品均采用烷基锂阴离子聚合催化体系,采用在同一套多功能生产装置中交替切换生产,可以充分体现在生产和营销上的灵活性。
该装置同时采用连续聚合和间歇聚合两种生产工艺,间歇生产线加料操作简单、加料顺序固化工市场◆崔小明◆溶聚丁苯橡胶生产技术进展及市场分析(下)第37卷第7期2012年7月上海化工Shanghai Chemical Industry35··定、反应时间短、可灵活切换生产各种牌号的产品,调控产品微观结构更为灵活有效;连续生产线在安全稳定生产、降低能耗等方面更为明显。
由于工艺的简化,装置占地面积小、产品成本较低。
所生产的9个牌号产品覆盖了低乙烯基到高乙烯基的所有领域。
根据其特性,可应用于轮胎、挤压品、粘结剂、电缆、沥青改性和HIPS改性领域。
4个SSBR充油牌号分别为SOLR C2557-A、SOLRC2564-A、SOLR72606和SOLR74509,生产的5个SSBR干胶牌号分别为SOLR72301、SOLR 72613、SOLR1204、SOLR1205以及SOLR1206。
虽然我国SSBR的总生产能力已经达到26.0万t/a,约占世界总产能的19.82%,但近几年,我国只有中国石化上海高桥石油化工公司和中石油独山子石油化工公司有产品投放市场,2010年国内SS-BR的总产量6.0万t,其中上海高桥石化5.4万t,独山子石化0.6万t。
3.2我国SSBR的消费现状及发展前景2010年我国SSBR的总消费量约为10.0万t,其中进口量约为3万~4万t,产品主要应用于胶鞋和轮胎生产,且多数用于胶鞋业。
由于国产SSBR的乙烯基含量较低,尚属于第一与第二代之间的产品,抗湿滑性能和滚动阻力等性能指标以及质量稳定性能与进口产品相比尚有差距。
因此,在轮胎生产中,国产SSBR一般只应用于斜交胎生产,子午胎生产所需则主要依赖进口。
如华南橡胶轮胎公司目前生产的高档轮胎均使用进口SSBR;南京锦湖轮胎公司也使用进口SSBR为国产“别克”等高档汽车生产配套胎。
目前我国内资企业还没有大量使用SSBR,外资企业主要使用国外产品。
外资企业的SSBR制造轮胎技术比较成熟,且进货渠道稳定,增加了国内SSBR的进口量。
目前,锦湖轮胎、韩泰轮胎、正新轮胎、佳通轮胎、华南轮胎、上海轮胎、成山轮胎、中策橡胶等轮胎生产企业均在使用SSBR生产高档轿车胎,产品除在国内销售外,也有相当比例的出口,这在一定程度上推动了国内轮胎企业使用SSBR的进程。
研究表明,结合苯乙烯含量小于25%,同时乙烯基含量大于50%的SSBR,虽然在滚动阻力和耐磨性能方面没有明显的改善,但综合性能较好,近几年应用较为广泛;结合苯乙烯含量大于40%或乙烯基含量大于60%的SSBR,其特点是硬度高、拉伸强度高、玻璃化温度高、抗湿滑性好,一般用于高硬度、高玻璃化温度的胶料中,如突出抗湿滑性的赛车轮胎胎面胶。
在轮胎中应用SSBR,一般结合苯乙烯含量为20%~40%,乙烯基含量为20%~50%。
市场应用产品主要集中在结合苯乙烯含量为25%~40%、乙烯基含量为30%~60%的产品,目前,在我国使用的进口SSBR产品牌号主要有:朗盛公司的VSL5025-2HM,该产品为高门尼黏度牌号产品,综合性能较好,此外还有VSL2438-2HM牌号。
日本旭化成公司在我国主要供应日资企业产品,该公司产品的特征是结合苯乙烯含量为30%~40%,乙烯基含量为30%~40%,适合制造V级以上高速轮胎,其中充环保芳烃油的Tufdene3830和Tufdene3835牌号产品应该较为广泛。
美国Firestone公司目前在我国推广12个牌号的产品,但常用的只有4个,756和763B牌号产品应用较多,其结合苯乙烯和乙烯基含量基本都在30%~40%之间,结构与SBR1721相似,该公司产品的特点是用环烷烃作填充油。
21世纪是环保节能时代,随着我国汽车工业和高速公路的迅速发展,能源和环保显得越来越重要,降低轮胎滚动阻力,以利于减少汽车燃料消耗和对环境的污染已迫在眉睫。
同时,对轮胎高速安全性能的要求更是放在首位,高性能子午轮胎在我国必将继续发展。
随着轮胎子午化的普及,尤其是新型节能子午胎的发展,对轮胎用胶提出了更高的要求,不仅要求胶料强度高,抗湿滑性好,还要求滚动阻力低(车辆燃料中10%~20%是用来克服轮胎的滚动阻力的)。
ESBR抗湿滑性好,但滚动阻力大;天然橡胶和顺丁橡胶滚动阻力小,但抗湿滑性又差;SSBR则兼具抗湿滑性好和滚动阻力低的综合性能。
据报道,采用新型SSBR制造的轮胎与乳聚丁苯橡胶相比,滚动阻力减少30%,抗湿滑性提高3%,耐磨性提高11%,燃料消耗降低5%~6%。
轮胎产业政策要求2015年子午化率要达到100%,国内SSBR在子午胎中的应用具有较好的发展前景,SSBR的需求量也将不断增加。
我国轮胎接近50%用于出口,随着欧盟等发达国家和地区关于节能环保轮胎相关法规的实施,我国轮胎原材料也将不断与国际接轨,按照目前国内丁苯橡胶占合成橡胶总消耗量约25%计算,2015年我国丁苯橡胶的消耗量将达到约140.0万t。
如果按照国外SSBR占丁苯橡胶消耗量约30%计算,则预计到2015年我国SSBR的潜在需求量将达到约上海化工第37卷36··42.0万t。
由此可见,SSBR在我国具有很好的发展前景。
4存在的问题及发展建议尽管SSBR与ESBR相比有很多优点,我国SSBR的生产能力也已经达到26.0万t/a,但近两年装置利用率不高、产量较低、应用范围也比较窄,目前除制鞋行业外,轮胎用户很少,消耗量增长率大大滞后于国外发达国家水平。
原因是多方面的,如汽车厂对配套轮胎在节能、环保及安全性能等方面没有明确的要求;高性能轮胎价格偏高,而国内购买力较差;国内大多数轮胎企业在应用SSBR的配方及设备方面尚不具备条件;国内高速公路时速限制仅为110~120km/h,而国外已经达到160km/h以上,因此高性能轮胎需求不迫切。
SSBR的生产成本比ESBR高,不同厂家生产的产品之间互换性较差,不像ESBR,只要是同一个牌号就可以很好地互换。
国内轮胎企业(不含合资企业)基本都没有将SSBR试用于轮胎,有实力的企业才开始进行试验,再加上其受ESBR及天然橡胶(NR)的价格影响较大,国内目前生产的SSBR品种牌号单一,从产品性能上不能充分满足国内不同用户的需求,导致国内橡胶用户用胶选择余地很小。
再加上产品推广力度不够,由此导致我国SSBR行业发展比较缓慢。
为了加快我国SSBR的发展,使之更好地为我国的国民经济建设服务,针对目前我国SSBR的发展现状及国际发展趋势,建议今后应该从以下几个方面来发展:(1)努力提高我国SSBR生产技术。
尽管我国SSBR生产能力不小,但在2010年仅有高桥石化正常生产,独山子石化产量很低。
加之国产SSBR产品质量不稳定、牌号少等多方面原因,所占市场份额很小。