（三） 共价键的类型:
(1) 按原子轨道重叠方式不同共价键分为
键 (sigma bond) : 两个原子的原子轨道(s-s、px-s、px-px)
沿着键轴方向以“头碰头”的方式重叠形成的共价键。
键(pi bond) : 是两个原子的原子轨道(py-py、pz-pz)沿键
轴方向以“肩并肩”的方式重叠形成的共价键。
s-s、px-s、px-px
“头碰头” 沿键轴呈圆柱型对
称分布
可单独存在
牢固
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
π键
py-py、pz-pz “肩并肩” 垂直于键轴呈 镜面反对称分布 不可单独存在 ，只 与σ键共存于 共价双键和叁键中
不牢固，易断裂
课堂练习
（四） 共价键的类型
试指出下列共价键中各有几个σ键和π键？ A. C—C， B. C C， C. C C
三、杂化轨道理论 (hybridization orbital theory) 基本要点：
• 1 杂化与杂化轨道的概念 • 2 杂化类型与分子的几何构型 • 3 等性杂化与不等性杂化
第一节 共价键和共价化合物
二、 键参数（bond parameter）（键能、键长、键角）
1、键能（bond energy, E）：
在一定温度和标准压力下断裂1mol共价键所需能量
一般地，键能越大，化学键越牢固，分子也就越稳定。
离解能（D）：在一定温度和标准压下将1mol理想气态分子离 解成理想气态原子所需要的能量。
3、共价键的方向性
一、 现代价键理论 (Valence bond theory，VB法)
共价键的形成将尽可能沿着原子轨道最大程度重叠的方向
进行。成键两原子轨道重叠愈多，形成的共价键愈牢固。
举例：HCl分子的形成
(a) 有效重叠
(b) 无效重叠 (c) 无效重叠
一、 现代价键理论 (Valence bond theory，VB法)
记为 H+ ←∶NH3
非极性共价键与极性共价键
(3) 按共用电子对是否偏移可分为：
非极性共价键 (nonpolar covalent bond)
▪ 同种原子形成的共价键。 ▪ 例如H2、O2、N2等分子形成非极性共价键。
极性共价键 (polar covalent bond)
▪ 不同种的原子形成的共价键。 ▪ 例如NH3分子中N－H键，H2O分子的O－H键等。
解： 1、碳碳单键为σ键； 2、碳碳双键中1个为σ键，另外1个为π键； 3、碳碳叁键中1个为σ键，另外2个为π键。
正常共价键与配位键
(2) 按共用电子对来源不同可分为： 正常共价键：成键两原子各提供1个单电子形成共价键。 特殊共价键：配位键（coordinate bond）
成键原子一方有孤对电子; • 形成条件 另一方有空轨道。 • 记为 B ←∶A
键(s-s)、 (s-px)
s-s
头碰头重叠
s-px
键( px - px)
头碰头重叠
键 py-py 或 pz-pz
肩并肩重叠
N2分子形成示意图
1s 2s
2p
在具有双键或叁键的两个原子之间，有且仅有一个键。
键和 键的比较
共价键类型 成键轨道
轨道重叠方式 轨道重叠部分
分布
存在情况
稳定性
σ键
二、 键参数
3、键角(bond angle) 分子中两个相邻化学键之间的夹角
键长和键角是描述分子几何构型的两要素
例如：CO2 ，键长116.2pm，键角180°，直线型。 NH3：键长101.9pm，键角107°18′，三角锥型。
116.2pm
O
180°
C
107°18′
N
OH
101.9pm
H
H
第一节 共价键和共价化合物
二、 键参数
2、键长(bond length) 分子内成键两原子核间的平均距离
一些共价键键能和键长
H-F H-Cl H-Br H-I 键长/pm 92 127 141 161
键能 /kJmol-1 570 432 366 298
在两个确定的原子之间，若形成不同的化学键，其键长 越短，键能就越大，分子就越稳定。
如 H· + ·H → H∶H 或H－H 分子中的通过共用电子对连接的化学键称为共价键。
第一节 共价键和共价化合物
一、 现代价键理论 (Valence bond theory，VB法) （一）氢分子的形成和共价键的本质
[本质]两个自旋相反的单电子所处原子轨道有效的、最大程度 的重叠，使电子云密集于两核之间，增强了核对电子的吸引力， 降低了核之间的斥力，使系统能量降低，形成共价键。
一、 现代价键理论 (Valence bond theory，VB法)
（二） VB法要点
1、电子配对原理：两原子接近时，自旋相反的未成对价电子 可以两两配对形成共价键。
2、共价键的饱和性：一个原子有几个未成对电子便可与几个 自旋相反的单电子配对成键。
（1）He 原子没有单电子，不能形成He2 分子； （2）O原子有2个单电子，可以形成H2O、O2分子； （3）N原子有3个单电子，可以形成N2 、NH3分子。
第九章 共价键和分子间作用力
第一节 共价键和共价化合物 一、现代价键理论 二、键参数 三、轨道杂化理论 四、价层电子对互斥理论 五、分子轨道理论
第二节 分子间作用力
第九章 共价键和分子间作用力
原子 化学键 分子 分子间作用力 宏观物质 ➢ 化学键(chemical bond)：
分子中相邻的两个或多个原子之间强烈的相互作用力。
离子键(ionic bond) 共价键(covalent bond) 金属键(metallic bond) ➢ 分子间作用力： 分子之间弱的相互作用力。 范德华力(van der Waals force)
氢键(hydrogen bond)等。
第一节 共价键和共价化合物
共价键电子理论: 1916年美国化学家Lewis提出 要点: 认为两个或多个原子可以相互“共有”一对或多对 电子，以达到稀有气体原子最外层2或8电子层结构（或称 Lewis结构）而形成稳定的分子。
H2(g) = H(g) + H(g)
DH-H = 436 kJ·mol-1 = EH-H
H2O(g) = OH(g) + H(g) OH (g) = O (g) + H(g)
DH-OH = 502 kJ·mol-1 DH-O = 423.7 kJ·mol-1
EHO
502 423.7 2
462.8(k J mol1 )