二轮专题复习之：
同分异构体的书写判断
一、同分异构体的“宏观建模”：
碳链异构
位置异构
官能团异构 逻辑顺序：先链后位
1、碳链异构
烷烃异构书写：主链由长到短，支链由整到散，位置
由心到边，连接不能到端。碳四键，记心间。
▲记住几种简单烷烃的碳链异构数目及其结构简式：
丙烷
丁烷
戊烷
已烷
（C3H8） （C4H10） （C5H12）构）
例2：与有机物
互为同分异构体，满足下列条件的有 种。
①能与FeCl3 溶液显色； ②能发生银镜反应
◆◆小 结：
▲限定条件同分异构体数目一般分析思路：“先凑基团，后摆位置”
C、O数目及 不饱和度Ω
凑出所需官 能团或基团
考虑各基团 的位置关系
基团的种类、个数（信息、不饱和度、氢的种类）
有
种。
5 练2：有机物分子式为C5H10O2且能发生水解反应的同分异构体
有
种。
（3）多官能团位置的确定：“定一移位法”
▲固定一个取代基位置，再移动另一取代基，以确定同分异构体数目
练1：（2016全国Ⅱ卷）分子式为C4H8Cl2的有机物共有 种 （不含立体异构）。
练2：分子式为C4H7ClO2且能使NaHCO3放出CO2的同分异构体有 种。
2010-2017年全国卷对苯环上同分异构体的书写有明显的青睐。如11、12、13、 14、16、17年都是含有苯环取代基同分异构体的考查。
同分异构 1
体数目
2
3
5
2、位置异构
（1）一价基团（如—X、—OH、—CHO、—COOH、
—NO2、 —NH2 等）：取代法(等效氢法)
［小试牛刀］
等效氢
处于对称位上的碳原子上的氢
练1：丁醛的结构简式有
种；
练2：（的201判6年断全国Ⅰ同卷一改碳编原）子一连氯接戊的烷甲的基结上构的简氢式有
种；
练3：（2015年全国Ⅱ卷）分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3反应
的结构简式有
种。
◆小结：记住几种简单烷烃基的一取代物数目及其结构简式
烃基 异构体数目
甲基、 乙基
1
丙基（ -C3H7）
2
丁基（ -C4H9）
4
戊基（ -C5H11）
8
（2）二价基团（如碳碳双键、碳碳叁键、酯基、羰基、 醚键等）：插入法
▲将对应的官能团依次插入在所有的碳链上
［乘胜追击］
练1：分子式为C5H10，能使溴的四氯化碳溶液褪色的有机物
除苯环外的侧链上碳原子的守恒分配，组合或拆分
优先考虑对称位关系，有苯环先放对位上 一个基团自身对称：在轴线上；两个相同基团：轴 两边对称分布 核磁共振氢谱的种类和个数
▲对于苯环的必记内容： 苯环上的A、B、C三取代，有 10 种同分异构体；（三个都不同） 苯环上的A、A、B三取代，有 6 种同分异构体；（有两个相同） 苯环上的A、A、A三取代，有 3 种同分异构体；（三个都相同）