苯环芳氢面外弯曲振动：900~650 cm-1
对位二取代苯特征峰：850 ~800 cm-1
求
实
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 13
三、特殊杂质检查
磺胺类
勤 奋
严
示例1：磺胺甲噁唑“有关物质”检查 谨
-TLC法（自身稀释对照法）
取本品，加乙醇-浓氨溶液（9∶1）制成每1ml中含10mg的
N
CH3
2020/8/22 2
一、化学结构和性质
溶解性
与金属离子 形成螯合物
R2
O
喹诺酮类
勤 奋
严
谨
R3 X5
6
COOH
43
酸碱两性
7 8
R4
12
N
O
F
COOH
遇光分解
R5
R1
5 6 7
8
43 12
求
UV吸收 CH3
N
N
N
O
实
创 新
Nalidixc Acid
旋光性 Levofloxacin
CH3
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 6
四、含量测定
1.非水溶液滴定法
示例：砒哌酸的测定（P455）
喹诺酮类
勤 奋
严
谨
2.UV法
示例：诺氟沙星乳膏的含量测定（P455）
3.HPLC法
示例：左氧氟沙星的含量测定（P456）
求
实
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 7
四、含量测定
注意：
勤
喹诺酮类药物和磺胺类药物的分析 奋
严 谨
主要内容： 一、化学结构和性质 二、鉴别试验 三、特殊杂质检查 四、含量测定
求
实
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 1
一、化学结构和性质
CH3
5
6 7
8
N
O
常见喹诺酮类
COOH
43
药物结构
12
N
NH
C2H5
Nalidixc Acid
（一）金属离子的取代反应
NH2
NaOH CuSO4
NH2
SO2NHR
NH2
磺胺类
勤 奋
严
谨
SO2NHR
Cu
SO2NHR
示例：磺胺甲噁唑的鉴别（与硫酸铜试液的反应） 取本品约0.1g，加水与0.4％氢氧化钠溶液各3ml，振摇使溶 解，滤过，取滤液，加硫酸铜试液1滴，即生成草绿色沉淀。
磺胺嘧啶的鉴别（与硫酸铜试液的反应）
磺胺类
勤 奋
严
谨
Sulfadiazine
NH2
N
SO2NH
N
Sulfamethoxzole
H3CO
Sulfadoxine
CH3
SO2NH
N
O
CH3
Sulfafurazole
OCH3
Sulfacetamide Sodium
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 9
一、化学结构和性质
求 （3）红外光谱法 规定本品的红外光吸收图谱应与对照
实 的图谱一致。
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 5
三、特殊杂质检查
喹诺酮类
勤 奋
严
谨
1、左氧氟沙星中光学杂质（右氧
氟沙星）检查
——HPLC法
2、环丙沙星中有关物质检查 ——HPLC法
求
实
创
新
Pharmaceutical Analysis
求 取本品约0.1g，加水与0.4％氢氧化钠溶液各3ml，振摇
实 使溶解，滤过，取滤液，加硫酸铜试液1滴，即生成黄绿
创 色沉淀，放置后变为紫色。
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 11
二、鉴别试验
（二）芳香第一胺反应
磺胺类
勤 奋
严
谨
Chp2010芳香第一胺反应：取供试品约50mg，加稀 盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加 0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数 滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。
（三）钠盐反应-磺胺醋酰钠
（四）IR
（五）HPLC法
求
实
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 12
二、鉴别试验
红外分光光度法
磺胺类
勤 奋
严
谨
*磺胺类药物的红外光谱特征峰
氨基的伸缩振动：3500 ～3300 cm-1
氨基面内弯曲振动：1650~1600 cm-1
苯环骨架振动：1600 ~1450 cm-1 磺酰基：1350 ，1150 cm-1
喹诺酮类
勤 奋
O
严
N5
6
7
8
N
N
谨 COOH
43
12
N
C2H5
Pipemidic Acid
O
F
COOH Narfloxacin
F
5
43
6
5
7 8
12
6 7
NH
N
N
8
CH3
N
N求 OBiblioteka 实 创Ciprofloxacin
Levofloxacin
新
Pharmaceutical Analysis
O COOH
43 12
溶液，作为供试品溶液；精密量取适量，加乙醇-浓氨溶
液（9∶1）稀释成每1ml中含50μg的溶液，作为对照溶液。
照薄层色谱法试验，吸取上述两种溶液各10μl，分别点
于同一以0.1％羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶H薄层板上，
以三氯甲烷-甲醇-二甲基甲酰胺（20∶2∶1）为展开剂，
2020/8/22 3
二、鉴别试验
与丙二酸的反应
喹诺酮类
勤 奋
严
谨
（棕色、红色、紫色或蓝色）
TLC
鉴别试验
紫外-可见分光光度法
HPLC
红外光谱法
求
实
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 4
勤
示例：左氧氟沙星的鉴别试验（Chp2010） 奋
严
（1）高效液相色谱法：取本品与氧氟沙星对照品适量， 谨
喹诺酮类
勤 奋
严
谨
同一种药物，原料药、制剂可选用不同的 方法，不同剂型也可选用不同的方法，如：
诺氟沙星的含量测定：
软膏、乳膏的——UV法
原料药、胶囊和滴眼剂——HPLC法
求
实 如何选择？
创
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 8
NH2
求 实 创 新
一、化学结构和性质
常见磺胺类药 物结构
磺胺类
勤 奋
严
1溶解性：水中几乎不溶，溶于稀盐酸
谨
或氢氧化钠溶液，易溶于乙醇、丙酮。
碱性 重氮化-偶合反应
酸性
H被Ag、Cu、 Co等取代，生 成金属盐沉淀。
NH2
SO2NHR
导致磺胺类药物
易被氧化变色。
求
实
苯环上的
创
卤代反应
新
Pharmaceutical Analysis
2020/8/22 10
二、鉴别试验
用“光学异构体”项下的流动相溶解并制成0.02mg/mL和
0.04mg/mL的溶液，作为供试品溶液和对照品溶液。照“光学
异构体”项下的方法测定，供试品溶液主峰的保留时间应与
对照品溶液主峰中左氧氟沙星峰的保留时间一致。
（2）紫外-可见分光光度法：取本品适量，加0.1mol/L
盐酸溶解并制成5μg/mL的溶液，在226nm和294nm波长处有最 大吸收，在263nm波长处有最小吸收。