主要 是 Ｔ Ｐ这 一指 标难 以达 到纳 管 标 准 。此 外 ，经
表 １ 化工厂污水处理站现有工艺排水水 质特 点
Ｔａ ． Ｔ ｅｅ ｌ ｅ ｔ ｔｒｑ ａ ｔ ｒｍ ｅｃ ｒｅｔｔ ａｍｅ ｔ ｒｃｓ ｂ １ ｈ ｆｕ ｎ ｅ ｕ ｌｙｆｏ ｔ ｕｒｎ ｅ ｔ ｎ ｏｅ ｓ ｗａ ｉ ｈ ｒ ｐ （ ｇ Ｌ ｍ， ） ／
效 、低毒、广谱 、安全的除草剂 ，它具有 良好的内 吸、传导性能 ，是 目 前除草剂产量最大的品种。草 甘膦在我国 ２ 世纪 ９ Ｏ Ｏ年代得到快速发展 ，目前已 形成 ３ Ｏ万 ｔ 以上 的生产能力 ，是最大的除草剂品
２０ ） ０ ８ 》中 Ｃ Ｄ￣ ０ ｇＬ Ｏ ＜ ０ｍ ／ ，总磷 ≤２Ｏ ｇＬ的标 ２ ．ｍ ／ 准 【 ，亦达 不 到 工 业废 水 其 他企 业 类 总 磷 的排 污 ４ Ｊ
示。
化 ，从而大幅增加作 为电子受体 的有机物 比例 。 ］
同时电极反应产物如新生态的 ［ ，也具有很高 Ｈ］
的化学 活性 ，能与废水 中污 染物分 子发生 氧化还 原
作用 ，转化具有吸电子基团的难生物氧化 的有机
进 一 医 水
出一 固 水 一
一
图 １ 化工厂现有草甘膦废水处理工艺
２ １ 催 化铁 滤料 ．
化学元 素组成 如 表 ３所 示 Ｌ ｌ ¨。实 验 前 对 铁 刨 花 进
本实验采用的催化铁滤料 由铁刨花和铜片混合
行预处理 ，将铁刨花浸于 ｌ ｏ Ｌ的氢氧化钠溶液 ｍｌ ／
组成 ，铁刨花铁铜质量 比为 ２ ： 。为 了更 准确地 ０ｌ 对实验结果进行比较判断并维持实验的重现性，本
２
四 川 环 境
３ ０卷
理工程 目前的出水总磷达不到该化工区 自 定纳管标
准 （０ ／ ） ２ ｍｇＬ ，本 文针对 草甘膦 废水含 磷高 且 可生
物 ，改善其可生物降解性 ；此外 ，产生的铁离子可 直接与磷酸盐发生沉淀反应去除磷。因此 ，考虑在 原处理草甘膦废水的工艺 中添加催化铁处理段 ，以 期达到提高该废水的处理效果的 目的。
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ １３４ ２ １ ）６０ ０ －６ １０ ．６４（０ １ ０ －０ １０
中图分类号 ： ７３ Ｘ ０
Ｆｅ ｓｂ ｌ ｙ Ｓ ｕ ｙ ｏ ｄ ｔ ｇ ｔ ｅ Ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ｅ ｔ ｇ Ｗ ａ ｔ ｗａ ｅ ｒ ｍ ａ ｉ ｉ ｔ ｔ ｄ ｆＵｐ ａ ｎ ｈ ｒ ｃ ｓ ｆＴｒ ａ ｉ ｓ ｅ ｔ ｒ ｆ ｏ ｉ ｉ ｎ Ｇｌ ｐ ｏ ａ ｅ Ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｕ ｉ ｇ Ｃａ ａｙ ｉ ｒ ｎ ｙ ｈ ｓｔ ｒ ｄ ｃ ｏ ｓｎ ｔ ｌ ｔ Ｉ ｏ ｉ ｃ ＨＡ Ｂ ｎ ， Ｗ Ａ Ｎ ｉ ｇ ＮＧ ｎ — Ｕ， ＷＡＮＧ Ｚ ， ＭＡ Ｌ － ｉ ｇ Ｈｏ ｇＷ ｉ ｕｒ ｎ ｕ
ｅ ｅ ｔ ｅｙ ｉ ｒ ｖ ｄ ｆ ｃ ｖ ｌ ｍｐ ｅ ． ｉ ｏ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｙ ｒ ｓ：Ｇ ｙ ｈ ｓｔ ｒｄ ｃｉｎ ｗ ｔｗａｅ ；Ｃ ｔ ｙｉ ｒｎ ｉｄ ｇａ ａ ｉｔ ｌｐ ｏ ａｅｐ ｕ ｔ ａ ｅ ｔｒ ａａ ｔ Ｉｏ ；ｂｏ ｅｒｄ ｌ ｏ ｏ ｓ ｌ ｃ ｂ ｉ ｙ
Ｆ 昏 １ Ｃ ｒｅ ｔｗ ｓｅ ｔｒｔ ａｍｅ ｔ ｒ ｃ ｓ ｉ ｕ ｒ ｎ ａ ｔｗａｅ ｅ ｔ ｎ ｏ ｅ ｓ ｒ ｐ
目 前该厂排放的污水水质基本情况如下 ：出水 １ 平均值为 ４ ｍ／ １ Ｐ ０ ｇＬ以上 ，有时高达 ８ｍ ／ ；出 ０ ｇＬ 水 Ｃ Ｄ平 均 值 为 ２６ ｇＬ Ｏ ３ ｍ ／ ，最 高 可 达 ５８ ｇＬ ９ｍ ／
检测，出水 中难降解 Ｃ Ｄ成分 占总 Ｃ Ｄ的 ８ ％以 Ｏ Ｏ ０ 上 ，经多次对其 出水 中的难 降解 Ｃ Ｄ进 行检测 ， Ｏ 发现结果为 １０ ｇＬ左右。该厂 希望 通过工艺改 ８ｍ ／ 造 ，使处理后的出水总磷能够稳定达到该化工区的
污水 纳管标 准 。
（ １ 。经分析 ，废水中的磷盐主要是草甘膦 ，现 表 ） 有处理工艺对草甘膦 的处理效果有限，导致出水中
第 ３ 卷第 ６ ０ 期
２ １ 年 ｌ ０１ ２月
四
川
环
境
Ｖ０． ０． ． １３ Ｎｏ ６ Ｄｅ ｅ ｅ ０ｌ ｃ ｍｂ ｒ ２ １
ｓ ＣＨＵＡＮ １ ＥＮⅥ Ｒ０ＮＭＥＮＴ
・
试 验 研究 ・
催 化 铁 应 用 于 草甘膦 废 水处 理 工 艺 改造 的可 行 性研 究
１ 引 言
草甘膦 （ Ｎ一亚 甲基 膦 甘 氨 酸 ） 是 一 种 高 ¨
的高浓度废水 － ，直接生化处理往往效果不理想 ， ３ Ｊ 化学需氧量 Ｃ Ｄ值、总磷值皆达不到 《 Ｏ 化学合成 类 制 药 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 （ Ｂ ２９４— Ｇ １０
物降解性 低 的 特点 ，利 用催 化 铁 内电解 还原 技 术 ，对其现有处理工艺进行改造的可行性研究。 催 化铁 内电解方 法强调 还原反 应对难 生物 降解 物质 的转 化和去除 ，通过在铁刨花 中添加惰性 Ｊ
金 属 电极 材 料 铜 ，从 而 构 成 原 电池 ，在 阴 极 催 化 下 ，加速 阳极 金 属 的 氧 化 ，且 避 免 被 分 子 氧 的氧
实验使用的铁刨 花材料为 ３ ＣＭ Ａ ， 型号钢材 ８ｒｏ １ 该
中约 １ｍｎ ０ ｉ，以去除表面的油渍 ，再将处理过 的铁
刨花置于 ０ Ｉ ｏ Ｌ的盐酸溶液中约 １ｍｎ ．ｍｌ ／ ０ ｉ，以去 除表面的氧化物 ，清水洗净后与铜片充分混匀压实 备用 ，堆积密度为 ０５ ｇＬ ． ｋ／ 。
的化学元素组 成如表 ２所示¨ 引，铜 片为化学纯 ，
６期
韩
冰等 ：催化铁应用于草甘膦废水处理工艺改造的可行性研究
３
２ ２ 实验用 水 ．
２ １ １ 摇 瓶 实验 ．．
２ ３ 实 验方 法 ．
２ ３ １ 摇瓶 实验 ．．
摇瓶实验利用催化铁内电解方法 ，对现有草甘 膦废水处理工艺进行改造的可行性研究 ，实验用水 取现有污水处理工艺 的 ３处污水分别进行研究 ， ３ 处污水即现有工艺进水 （ 草甘膦母液 ） 、现有工艺 厌 氧池 出水及 现有 工 艺 Ｃ Ｓ Ａ Ｔ池 出水 。污水 水 质状
ａ ａ ｒ ｂ ｃ ａ ｒｂ ｃ ｂｏ ｏ ｉ ａ ｒ ａｍｅ ｔ ｉ ｈ ｍｉ ａ ｌｎ ， ｃ ｔ ｙｉ ｒｎ ｗ ￥ ａ ｏ ｔｄ ｔ ｐ ａｅ ｔ ｅ ｅ ｉｔ ｇ ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ｎ ｅｏ ｉ — ｅ ｏ ｉ ｉｌｇ ｃ ｌ ｔ ｔ ｎ ｎ ａ ｃ ｅ ｃ ｌ ｐ ａ ｔ ａａ ｔ ｉ ａ ｄ ｐｅ ｏ ｕ ｄ ｔ ｘ ｓ ｎ ｒ ｃ ｓ ｆ ｒ ｅ ｌ ｃ ｏ ｈ ｉ ｉ ｒ ｖ ｍｅ ｔｏ ｅ ｅ ｕ ｎ ａｅ ｕ ｌ ｙ Ｔ ｅ ｅ ｅ ｔ ｏ ａａｙｉ ｒ ｎ ｒｍｏ ｉ ｇ ｐ ｏ ｐ ｏ ｕ ｎ ｗａｅ ｔｄｆ ｒ ｎ ｒ ａｉ ｇ ｓ ｃｉ ｎ ｍｐ ｏ ｅ ｎ ｆｔ ｆ ｅ ｔｗ ｔｒｑ ａｉ ． ｈ ｆ ｃｓ ｆｃ ｔ ｔ ｉ ｅ ｖ ｎ ｈ ｓ ｈ ｒ ｓ ｉ ｔ ｒａ ｉ ｅ ｔ ｅ ｔ ｅ ｔ ｓ ｈ ｌ ｔ ｌ ｃｏ ｅ ｔ ｎ ｏ
纳管标准 （ 总磷 ≤８Ｏ Ｌ 。 ．ｍ ） 目 ，国内已有不少 的研究见诸各类 文献报 前
种。生产草甘膦过程中，产生大量含盐废水 以及 甲
醇、甲醛、草甘膦、亚磷酸二 甲酯等难降解有机物
收稿 日期 ：０１１－ ２１．１ ３ ０ 作者简介 ： 冰（９５ ， 江苏东台人， 韩 １８ 一）女， 同济大学环境科学与
工程 学院环境工程专业 ２０ ０ ８级在读硕士研究 生， 研究方 向为污水处理 。
道 ，但各类研究大都集 中在如何 降解废水 的 Ｃ Ｄ Ｏ 上 ，而对该类废水 的除磷问题却鲜有涉及 。且 自 草 甘膦 １％水剂 ２０ 年被农业部 、工信部第 １５ 号 ０ ０９ １８
公告 明确停止生产后 ，草甘 膦母 液的处理 问题 亟待解决。江苏某化工厂 ２０ ｍ ／ 草甘膦废水处 ５０ 。ｄ
ｏｔｏｈｓｈｔ ｂ ２７ ａｄ８ ． ３ ｒｓｅｔ ｅ ｅｅ ｕｎ ｆ ｅｂｏ ｇ ａ ａ ａｒｂ ｎ．Ａ ｄ ｏａ ｙｉｓ ｎ ｃｎ ｙ ｒ ｐｏｐ ａ ｙ ． ％ ｎ ３ １％ ｅ ｐｃ ｖｌ ｉ ｔ ｆ ｅｔ ｉ ｏ ｃ ｎｅ ｉ ｔ ｋ ｄ ｉ ｎｌ ｇｉ ａｔ ｈ ｅ ５ ｉ ｙ ｎｈ ｌ ｏｔ ｈ ｌｉ ｌ ｏ ｃａ ｉ ｔ ｌ ｔｉ ｆ ｌ ｉ
（ ｏｌ ｅｆＥ ｖ ｏｍｅｔｌ ｃ ｎｅ＆Ｅ ｇ ｅｒ ｇ Ｔ ｎ ｎｖｒｔ， ｈｎ ｈ ｉ ０ ０ ２ Ｃ ｌｇ ｎｉ ｎ ｎ ｉ ｃ ｅ ｏ ｒ ａＳｅ ｎｉ ｅ ｎ ， ｏ￣ｉ ｉ ｓｙ Ｓ ａｇ ａ ０ ９ ） ｎ ｉ Ｕ ｅｉ ２
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ａ ｍｉｇ ａ ｈ ｖ ｒｈｇ ｏａ ｐ ｏｐ ｏｕ ｏ ｃ ｎｒｔ ｎ ｉ ｈ ｆｕ ｎ ｌｐ ｏ ａｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｗ ｓｅ ｔｒｆｏ ｓ ｒ ｃ ： ｉ ｎ ｔｔｅ ｏ ｅ ｉｈ ｔｔｌ ｈ ｓｈ ｒｓ ｃ ｎ ｅ ｔａｉ ｎ ｔｅ ｅ ｅ ｔＧ ｙ ｈ ｓｔ ｒｄ ｃ ｏ ａｔｗａｅ ｒｍ ｏ ｌ ｉ
ｉｃｅｓ ｄｔｅｒｔ ｆＢ ｎ ｒａｅ ａｉ ｏ ＯＤ５ｔ ＯＤ ｆｏ ０ ０ ｏ０ ３ ｏ ｉ ｒｖ ｈ ｉｄ ｇａ ａ ｉｔ，ｗｈｃ ｓ ｎ ｆｖ ｒｏ ｈ ｏｌｗ ｕ ｈ ｏ ｏ Ｃ ｒｍ ． ８ ｔ ． １ ｔ ｍｐ ｅｔｅ ｂｏ ｅｒｄ ｂｌｙ ｏ ｉ ｉｈ Ｗａ ｉ ａ ｏ ｆｔｅ ｆｌ — ｐ ｏ ａ ｒｂｃｔｅｔ ｎ．Ｉ ｃｎ ｌｄ ｄｔａ ｙａ ｄｎ ａａｙｉ ｏ ｅ ｔ ｎａｔｒｈ ｎ ｅ ｂｃｔｎ ｅ ｉ ｒａｍｅ ｔ ｔ ｏ ｃｕ ｅ ｔ ｄ ｉｇａｃ ｔ ｔ ｉ ｎｓ ｃ ｏ ｆｅ ｅａ ａ ｒ ｉ ｋ，ｔｅｅ ｕ ｎ ａｅ ｕ ｌ ｏ ｌ ｅ ｏ ｈ ｂ ｌ ｃｒ ｉ ｔ ｏ ａ ｈ ｆ ｅ ｔ ｔｒｑ ａ ｔ ｃ ｕｄｂ ｌ ｗ ｉ ｙ