C≡C-H 1.8~2.8
δ值
C-H 0.9~1.8
b
a
b
a
烯氢在去屏蔽区
乙烯的感应磁场对烯 氢产生去屏蔽作用δ 值 乙炔感应磁场对炔 氢产生屏蔽作用δ 值
炔氢在屏蔽区
第二节
一、炔氢的反应
HC≡CH+2Na RC≡CH+Na
炔烃的化学性质
NaC≡CNa + H2↑
△
RC ≡ CNa + ½ H2
制备2-戊炔
CH2BrCH2Br CH3CH2C≡CH CH3C≡CCH2CH3
1) NaNH2 △
2)CH3CH2Br 1) NaNH2 CH3CH2C≡CH 2) CH Br 3
提问： CH3CH=CH2
制备CH2C ≡ CCH2CH=CH2
CH3-CHBrCH2Br CH3C≡CNa +2HBr ClCH2CH=CH2
分子轨道理论 共轭分子电子离域现象可用 共振论 (二)、分子轨道理论
分子轨道理论认为：
* * *
4
2
6 5
3 1



反键分子轨道6三个节面， 6 4 5二个节面 成键分子轨道2 3一个节 E 5 4 面，1没有节面。
节面 电子活动区域 内能
稳定性 2
3 1
写极限式时应遵循以下原则 （1）各极限式都必须符合路易斯结构的要求
CH2=CH=CH-CH2 错 CH2=CH CH-CH2. 错
+
（2）极限式中原子核的排列要相同，不同的仅是电子排布
[CH2=CH-OH [CH2=CH-C-CH3 CH3-C-H] 错 O+ CH2CH=C-CH3]
（3）各极限式中配对的电子或未配对的电子数应相等 · · -CH -CH ] CH · · 如 [CH =CH-CH 错
（三）共振论对共轭二烯结构的解释
共轭论认为1.3-丁二烯为下列结构式的共振杂化体
[CH2=CH-CH＝CH2 (1) 共振杂化体
CH2-CH=CH-CH2
(2)
+
-
CH2-CH=CH-CH2
(3)
-
+
CH2=CH-CH-CH2
(4)
-
+
CH2=CH-CH-CH2等]
(5)
+
-
(2)(3)(4)(5)为共振体的极限式
第七章 炔烃和二烯烃
其通式为CnH2n-2
第一节 一、结构
炔烃的结构、命名、和物理性质

炔烃结构特点是含C≡C
π 2
二、同分异构和命名
戊炔C5H8 （3个）
CH3CH2CH2C≡CH 1-戊炔 CH3CHC≡CH CH3
CH3CH2C≡CCH3
2-戊炔 3-甲基丁炔
炔烃的命名原则与烯烃相同只把烯字改成炔就成 CH3CHC≡CCH2CH3 CH2CH3 C≡CCH2CH2CH3 CH3 CHCH2CH3
4-乙基-5-辛烯-2-炔
2、编号从靠近双键或叁键一端开始。 3、双键与叁键等同时,从双键开始。
CH≡CCH2CH2CH=C-CH3 CH3 7 6 5 4 3 2 1 CH3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ≡C-CH2CH=CHCH3
6-甲基-5-庚烯-1-炔
2-庚烯-5-炔
三、物理性质 （一） 、bp .mp 密度
与烷烃、烯烃接近
HO C=C 烯醇式 CH3(CH2)5C-CH3 O C-C=O 91% H 酮式
3 、 酸催化加水
（三 ） 、亲核加成反应 HC ≡ CH + RO-K+ ROH
150℃加压
NH4Cl
ROCH=C
-
HK+
ROH
ROC=CH2
HC ≡ CH + HCN
Cu2Cl2
（四）硼氢化反应
3C2H5C ≡ CC2H5
完成下列反应式
1、 C CH Ag(NH3)NO3
C CAg ↓白色
BrCH2-CH3 ) 2、CH3C≡CH Na ( CH3C≡C -CH2-CH3 CH3C≡C Na
二、 碳碳叁键反应
R´ (一)还原 RC≡CR´ +H Pt或Pd R C=C 2 H H 快 RCH CH R´
2 2
C2H5C≡CC2H5+H2 若想得到反式产物
NH4Cl Cu2Cl2
3CH≡CH
高温
CH2=CH-C≡CH 乙烯基乙炔
第三节 炔烃的制备
乙炔的工业来源
CaC2 + 2H2O 一、 二卤代烷脱卤化氢
Ca(OH)2+HC≡CH
CH3(CH2)7 CHBr-CH2Br
NaNH2 △
CH3(CH2)7C≡CH+2HBr
NaNH2
CH3(CH2)7 C≡CH 54%
RCOOH + CO2↑ R-C≡CH +) △( H 提问： KMnO4 CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)2C≡C(CH2)3CH3 △( H+ ) + CH3(CH2)3COOH R H + KMnO H+ R C=C 4 △ C=O + CH3COOH CH3 CH3 CH3 （六）乙炔的聚合 2CH≡CH
CH3CH=CH2 + Br2
CH3-CHBrCH2Br CH3CH=CH2
NaNH2
△
+Cl2(少量)
500 ~ 600℃
CH3C≡CNa + ClCH2CH=CH2 CH3C≡CCH2CH=CH2
第四节二烯烃
一、分类和命名 聚集二烯烃：含 —C＝C＝C— 结构。 如CH2＝C＝CHCH 3 、少、极不稳定 分类
2 2 2 2 2
· [ CH2=CH-CH2
· CH2 - CH = CH2 ]
从结构判断几个极限式的相对稳定性有以下原则 （1）满足八 隅体的极限式比未满足的稳定 ¨ CH2—OH 不稳定 稳定 H2C = OH ¨+ ¨ + ¨ 提问： CH3-CH-Cl : CH3-CH=Cl : 稳定性 ¨ 八 隅体 稳定 ¨ （2）没有正负电荷分离的极限式比电荷分离的稳定 + 稳定 如 CH2=CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2 （3）如几个极限式都满足八隅体电子结构，且有 电荷分离时，电负性大的原子带负电荷，电负性小 的原子带正电荷的极限式稳定 _ + + 如 [CH2-N≡N: CH2=N=N:] 较稳定 ¨
酸性 H2O > R-OH> HC≡ CH > CH2 = CH2 > CH3CH3 pka 15.7 16 ~ 18 25 45 为什么乙炔的酸性比乙烯、乙烷强呢？ 49
因为C ≡ C中的C原子是SP杂化。
S成分↑电负性↑使 C—H 极性↑H易电离，显弱酸性。 C–C ¼ S C = C 1/3 S C≡C ½ S
nC3H7C≡C-CH3
nC3H7C≡C-CH3
CH3 H2pd/caco3 n-H7C3 C=C 喹啉 H H
Na/NH3
NH4OH
CH3 H C=C n-H7C3 H
(二)、亲电加成
1 、加卤素 CHBr2-CHBr2 C2H5 Br C=C CH3CH2C≡CCH2CH3+Br2 Br H5C2 90% Br2 CH2=CH-CH2C≡CH CH2CHCH2C≡CH Br Br Y CH≡CH+2Br2
B2H6
CH2 = CHCN 丙烯腈 H5C2 H
醚
C=C
C2H5 B
3
3CH3COOH
H5C2 C2H5 C=C H H
H 2O2 -OH H5C2 C2H5 C=C H OH
H5C2 – CH2-C-C2H5
O
（五）氧化
CH3(CH2)7C≡C(CH2)7CH3
KMnO4
KMnO4
OO
CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7CH3
（二） 、红外光谱和核磁共振氢谱(H-NMR)
C≡C
≡C-H
伸缩振动 2250 ~ 2100cm-1 伸缩振动 3300cm-1左右
烷烃 Cm-1 C-C C-H 3000~2850
烯烃 C=C 1675~1640 =C-H 3100~3010
C=C-H 4.85~6.5
炔 C≡C 2250~2100 ≡C-H ~3300
CH2CHCH2C≡CH H Br
H2SO4 CH =CH CH3C O 2 CH≡CH+H2O HgSO H 4 HO 反应机理如下: OH H2O Hg2+ CH=C CH=CH + CH≡CH H + H -H Hg+ Hg O H3O+ O CH2C CH3 C H -Hg2+ H + Hg δ+ δ－ HgSO4 CH3(CH2)5-C=CH2 CH3(CH2)5C≡CH+H-OH H SO OH 2 4
人民卫生电子音像出版社
上页
下页
首页
23
137pm
π- π共轭结构特点： 双键单键交 替出现 CH3CH=CH-CH=CH2 CH2 H CH2 C-C H2C 9.6KJ /mol-1 H H S-反-1.3-丁二烯
C-C 154Pm
C=C 134Pm
CH2 C-C H S-顺-1.3-丁二烯
氢化热——就烯烃氢化时断裂一个π键形成两个 δ键所放出的能量。
C≡C CH=CH
+
Y+ + Y+
C=C
+
CH-CH Y
+
2 、 加卤化氢 CH3C≡CH+HBr