12 11 1 2 3 4 29
H
10 5
9 19 6
H
8 7
H
28
cucurbitane
雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H
用于急性菌痢、肺结核、慢性气管炎的治疗
• （二）五环三萜皂苷 1、齐墩果烷型：又称-香树脂烷(-amyrane) 型。此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分 布在豆科、五加科。 其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为 A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH， 有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不 饱和双键的存在。
30 19 12 11 25 2 3 1 4 5 10 6 9 8 27 7 26 13 14 16 15 18 17 20
29 21 22 28
COOH
HO
24
23
齐墩果烷 齐墩果烷 (oleanane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis 齐墩果酸
• 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草 次酸和甘草酸 acid)[又称甘草皂苷 或甘草甜素]。甘草次 酸有促肾上腺皮质激素 (ACTH)样作用，临床 上用于抗炎和治疗胃溃 疡。 RO
O
O
HO
薯蓣皂苷元
（合成甾体激素和甾体避孕药）
化学名：△5-20β,22α,25 α螺旋甾烯-3β-醇，或简称△5-异螺旋甾烯-3β醇为薯蓣科薯蓣属植物根茎中薯蓣皂苷的水解产物，是制药工业中重要 原料。
• 2、呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体， 称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位 上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡 萄糖成苷。
3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋 酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫 色斑点。 4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯 仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光 出现。
5）冰醋酸-乙酰氯 （Tschugaeff）反应
六.沉淀反应
• 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜 盐等产生沉淀。 此性质可用于皂苷的分离：先用金属盐使皂苷沉 淀下来，分离出来之后在对其分解脱盐。 如：三萜皂苷+PbAc2→沉淀→分解脱铅→皂苷 • 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，并且在脱铅时 铅盐也会带走一些皂苷，脱铅也不一定能脱干净。 •
原菝契皂苷
• 二、三萜皂苷 含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五 环三萜。组成苷的糖常见的有葡萄糖、属李糖、 半乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及葡 萄糖酸、半乳糖酸等。 （一）四环三萜皂苷： 由A.B.C.D四环30个碳原子组成,与甾醇相 似,也具有环戊烷并多氢菲的四环,但在碳4.14 上多三个甲基取代,结构中有侧链。
五. 沉淀反应
（1）和胆甾醇沉淀
大多数皂苷
皂苷水溶液+胆甾醇(cholesterol)水溶液 分子复合物沉淀 乙醚回流 乙醚溶液 胆甾醇 不溶物
皂苷
可用于纯化皂苷
（2）与金属盐类沉淀
金属盐类：铅盐、钡盐、铜盐等 酸性皂苷：硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类 中性皂苷：碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类
第四节
鉴定
一、显色反应 1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐 (1:20)，产生红→ 紫→ 蓝→ 绿→ 污绿 等颜色变化，最后褪色。 甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最 后呈现污绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢， 且不出现污绿色。
2）五氯化锑（kahlenberg）反应 • 三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以 20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液 （不应含乙醇和水）干燥后，60-70 ℃ 加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点， 在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则 显黄色荧光）。 • 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配 置，用后倒掉。
COOH
O H
H
• 2、乌苏烷型：又称-香树脂烷(-amyrane) 型或熊果烷型。其分子结构与齐墩果烷型不 同之处是E环上两个甲基位置不同，即在C19 位和C20位上分别各有一个甲基。
30
乌苏酸(ursolic acid) 又称熊果酸，是乌苏烷型 的代表性化合物。
23
29
H
25 26
19
20
1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷
也叫羊毛脂烷，其结构特点是A/B环、B/C环 和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链的构型 分别为10、13、14、17。
21 12 11 1 2 3 28 4 19 10 5 29 9 18 13 14 30 20 22 23 17 16 15 24 25 27 26
H H
27
乌苏烷 （ursane)
3．羽扇豆烷(lupane)型 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19 连成五元环,即E环，且D/E环的构型为反式。 同时，在E环的19位有-构型的异丙基取代， 并有△20（29）双键。
29 20 19 30
H
21 22
H D H H
E
羽扇豆烷(lupane)
按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾 烷或异螺旋甾烷结构； 2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6 个异戊二烯单位。
一、甾体皂苷 结构特点:皂苷元由27个碳组成,共有 A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的 形式连接,共同组成螺旋甾烷。
21 20 17 16 15 22
27
21 20 17 14 8 7 6 15 16 22
O
23
26
25
12 19 1 2 10 5 4 11 9
18 13
24
O
HO
3
2．异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型
21 20 17 14 8 7 6 15 16 22
O
23
26
25 27
12 19 1 2 10 5 4 11 9
防治心脑血管疾病：



地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提 取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠 心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体 皂苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶 性皂苷。
第一节 结构与分类
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成，依据苷元 分为两类：甾体皂苷元(中性皂苷)和三萜皂苷元 (酸性皂苷)。 糖：有单糖和寡糖。 单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分 子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。 次皂苷:酯皂苷可被酶、酸、碱水解后的皂苷。
第二节 理化性质
一、性状： 多为无定型粉末,具有苦和辛辣味,对人体粘 膜有刺激性,还具有吸湿性。 二、溶解性： 极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙 醇和稀醇,难溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为 皂苷的提取溶剂。 三、表面活性： 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡 沫，且不因加热而消失。可借此判断皂苷。
三、起泡性
1、具有表面活性剂的作用，能降低水溶 液的表面张力。 2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持 久性的泡沫，不因加热而消失（与蛋 白质水溶液产生的泡沫相区别）； 3、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲 脂性的皂苷元部分及亲水性的多糖部 分比例；
4、皂苷水溶液振摇后产生的持久性泡沫 与溶液的PH有关；
18 13
24
O
HO
3
•
组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、L-属李糖和阿拉伯 糖为主一般在3位成苷，多为寡糖苷。也 有分支糖链。
1、螺甾烷醇型皂苷：自然界中占绝大多 数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯 蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾 体激素和甾体避孕药的重要原料。
第二节 皂苷的理化性质
一、物理性状 分子量大，多为白色，乳白色无定 形粉末；无明显的熔点；具有苦而辛 辣味；强吸湿性； 二、溶解性 1、易溶于水，热甲醇/乙醇、难溶于丙酮、 乙酸乙酯、乙醚（含有多个糖分子、 极性较大）。
2、在含水的丁醇和含水的戊醇中溶解度 较大,因此丁醇与戊醇常作为自水溶液 中分离皂苷萃取溶剂。 3、次级皂苷在水中的溶解度较原生苷低， 易溶于醇，丙酮、乙酸乙酯中。 4、皂苷元亲脂性强。 5、具有助溶性。
第九章 皂苷类化合物
一、定义
该类化合物溶于水后，形 成的水溶液经振摇后能产生大量持 久性、似肥皂样的泡沫，这类化合 物称为皂苷。
• 一、基本含义： 皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相 似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低 聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能 产生大量持久性的肥皂样的泡沫。 • 二、生理活性： 祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌, 抗肿瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合 成。存在薯蓣科,百合科,五加科,伞形科, 豆科,桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布。
• 中性皂苷在碱性条件下产生较稳定的泡 沫，在酸性的条件下泡沫不稳定； • 酸性皂苷在碱性或酸性条件下，产生的 泡沫的持久性相同。
表面活性作用
皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久 性的泡沫，且不因加热而消失（与蛋 白质区分）。 皂苷能降低水溶液表面张力，因此可作为清洁剂、乳化剂。
发泡试验
两根试管，分别加酸和碱，振摇1分 钟，如果两管泡沫高度相同，则提取 液含三萜皂苷；如果碱管泡沫比酸管 高数倍，保持时间长则含甾体皂苷。
根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷 醇类(C25S)25L（绝对构型）,25βF（直立 键）,neo。 和异螺甾烷醇(C25R)类，25D （绝对构型）,25αF（平伏键）,iso. 25R 稳ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ性大于25S。 甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又 称中性皂苷。