３ 结 语
密封胶拉伸 后出现返 白是由于沉淀 二氧化硅用 量超标或 者使用 的 从表 １ 以看出， 可 沉淀二 氧化硅 比表面积 越小 （ 粒径越大 ） 所制 得 ， 沉淀二氧 化硅粉体 比表 面积达不到要求 。沉淀二氧 化硅 比表 面积越 小 的密封 胶拉伸后返 白现象越 明显 。低增 量增塑剂含量配方 中， 除了有 返 （ 粒径越大） 所制得 的密封胶拉伸后返 白现象越 明显， ， 相应 的力学性 能 白现象 出现 ， 他性能基 本 良好 。 其 也略差， 此时应当减少沉淀 二氧化硅 的投入量或加大主反应体 １７ 的 ０胶 ２２ 加大增量增塑剂含量对密封胶力学性能与物理现 象的影 响 ． 比例。密封胶 的力学性能与沉淀二氧化硅 的投人 量成正 比， 在不返 白的 有研 究者认为， 白现象 的出现是 由于增量 增塑剂的量不够 。本文 返 情 况下， 可以通过增加沉淀二氧化硅 的用量来提高密封胶的力学性能。 对加大增量 增塑剂含量做 了相应 的实验 ， 综合数据见表 ２ 。
表 １ 不同级别沉淀二氧化硅 对低增量增塑荆 项目
Ａ
沉淀二氧化硅 的级
Ｂ Ｃ
最大拉力值， Ｎ
拉伸强度／ ａ ＭＰ
２７ ４
０４ｌ ．
２９ ５
０４ ．３
２ｌ ８
０４ ．７
图 １ 自炭黑投入■对密封胶力学性能 的影响
稠度
表 于／ ｎ ｍｉ
８ ＿． ．ｖ ７ ５８
Ｉ 团 叠撞
２１ ０ １年 ９月
项目
Ａ
沉 淀 二 氧 化 硅 的 级 另 【
Ｂ Ｃ
最 大 拉 力 值 拉 伸 强度 ／ ａ ＭＰ
２８ ０ ０３ ． ５ ’
２５ ２ Ｏ３ ．８
２５ ４ Ｏ４１ ．
稠度
表干 ／ ｎ ｍｉ
８８ ９ ． ． ￣２
５５ ．
８－． ．９ ６ ０
５５ ．
８ － ． ８ ５ ９
５５ ．
拉伸后形貌 渗油现 象 储存期
少许返 白 有 半价
无 有 半价
无 有 半价
对 比表 ２和表 １中的数据可 以发现 ，由于增量增塑剂用量增加 ，０ １７ 胶用量减少 ， 所得密封胶的力学性能下降， 开始出现渗油现象， 稠度变化明 Ｃ ３ｉ Ｏ Ｏ Ｈ ）＋ Ｈ ０ Ｃ ３ｉ０Ｈ ３ ３ Ｈ３ Ｏ Ｈ Ｓ （ Ｃ Ｃ ￣３ ３ ２ ＝ Ｈ Ｓ （ ）＋ Ｃ Ｃ ＯＨ （） １ 显。 加大增量增塑剂在配方中的配比， 白现象可能会得 到缓解， 导致更 返 却 多的问题 ： 渗油严重 ， 强度下降， 表面粗糙 ， 甚至连储存期也受到影响。 。一 一 一 时 一 事实上 ， 出现返 白现 象不是因为增量增塑剂 的含量 不够 。 目前我国 善 世镬 所使用 的增量 增塑剂大多是 白油 ，为 了降低成本很 多厂 家喜欢用 ３｝ ¨ ¨ ¨ ≠白 反应式 （） １显示， ｍ ｌ ｌ ｏ 交联剂 ， 需要 ３ ｏ 的 Ｈ 来 水解 ； ｍｌ 实际交联反 油 ， 初馏值只有 ２ ０ 起 ３ ℃左 右 ， 以在 空气中缓慢地挥 发， 可 加再 多都会慢 应时 ， 反应 （） ２ 中醇羟基的缩合会释放 出 Ｈ２ 因此理论上 ｌ ｌ ｏ， ｍｏ 的交联剂 慢挥发掉 ； 并且 白油为化 学惰性物资 ， 其添加量过 大会影响到固化时间 ， 只需要 ２ １ Ｈ Ｏ即能完成交联反应。在实验 中， ｍｏ 的 沉淀二氧化硅 的挥发 同 时使 储 存 期 受 到 影 响 。 分在 ３２ ％质量百分 比下 ， ． ４ 同时， 成品胶在包装 筒内几天就 固化了； 当 而 ２３ 白炭 黑 投 入 置 对 密 封 胶 力 学 性 能及 物理 现 象 的影 响 ． 挥发分 大于 ７０ ．％时， 成品胶在混合釜 中混合 时就 固化 了， 能生产 。沉 不 综合表 １ 表 ２的数据 可 以发现 ， 和 沉淀二氧化硅 的比表 面积越小返 淀二氧 化硅一般出厂时挥发分在 （． １ ） ５０土 ． ％的范围 ， ０ 但在存 放过程 中 白现象越 明显 。由此推 断， 出现返 白最主要的原因在于粉料。 还会 吸潮 ， 曾测到存放后挥发分增加 到 １ ． ００ ％。为避免生产 时釜内发生 为此 ， 需要进 一步研 究沉淀二氧化硅投入量对密封 胶力学性能及物 固化 ， 多厂家通过制 备基 料来去掉沉淀二氧化硅 中的水分。本文 的研 很 理 现 象 的 影 响 。通 过 试 验 ， 果表 明 ， 淀 二 氧 化 硅 的投 入 量 与 返 白现 象 结 沉 究使用 一步法生产 ， 即直接投入基料而不通过制备基料。 成 正比， 即投入量越大 ， 越容易 出现返 白现象。 沉淀二氧化硅 的比表面积 １ 密封胶的基本配方 ． ２ 越大 ， 其投入量也可 以相 应增大， 因为 比表面积越大其粒径 越小， 相容性 选取 ３种不 同级别的沉淀二氧化硅： Ａ粉 （ 比表 面积 ５ ～ ０ ｍ ｇ ， ０ １０ ｆ ）Ｂ 就越好 。缺点是比表面积越大增稠效 果越好 ， 分子 间隙变小 ， 所产生 的摩 粉（ 比表面积 １ ０ １０ ２ Ｃ粉 （ ０ ～ ５ｍ ／ ￣， 比表面积 １０ ２ ０ ２） 其 中， ５ ～ ０ ｍ／ 。 ｇ 粉体 的比 擦 就越 大 ， 无法大 量添加 ； 反之 ， 比表面积越 小增稠效果越 差， 以大量 可 表面积是指单位质量粉体颗粒外部表面积和 内部孔结构的表面积之和。 投入 。因此 ， 密封胶 出现 返 白就说 明粉量超标或者使用 的粉 体比表面积 试验中密封胶的基本配方如下： 达不到要求 ， 应通 过减少沉淀二氧化硅 的投入量 或加 大主反应体 １ ７胶 ０ （） １增量 增塑剂 ５ ％，０ ０ １ ７胶 ２ ％， 剂 ８ 粉料 １ ％（ ８ 溶 ％， ４ 气相 白炭黑 的比例来解决各方面 的问题 。 加 沉 淀 二氧 化 硅 ） 。 此外 ， 密封胶的力学性能与粉 体的投入量成 正比， 投入 比例见 图 １ 。 （） ２ 增量 增塑剂 ５ ％，０ １ １ ７胶 ２ ％， 剂 ８ 粉料 １％ （ ７ 溶 ％， ４ 气相 白炭黑 硅酮密封胶固化反应化学方程式如下：
ｌ 试 验 １ 硅 酮 密 封 胶 固化 反 应 ． １
－
ｃ ｃ
ｃ蚤｛ ， Ｉ Ｏ ｂ 。㈨ ｃ１
加 沉 淀 二氧 化 硅 ） 。
２ 结 果 与讨论
２１ 不 同级别的沉淀二氧化硅 （ 同投入量 ） ． 相 对低增量增 塑剂含 量的密封胶力学性能与物理现 象的影 响（ １ 表 ）
５
８３ ８ － ． —５
５
８￣． 渗油现象 储存 期
返白 无 一定
部分返 白 无 一芷
少许返 白 无 一 Ｅ
分析 图 １可以发现 ，低档酸性硅酮密封胶 中， Ａ粉可 以添加 ７７ Ｂ ．％， 粉可 以添加 ９０ Ｃ粉可 以添加 ９６ Ａ粉＋ ．％， ．％， Ｂ粉可 以添加 ８２ Ａ粉＋ ． ％， ｃ 粉可 以添加 ９２ Ｂ粉＋ ．％， Ｃ粉可 以添加 １ ． 上述添加 条件都是在低 增 ０３ ％（ 量增塑剂配方的基础上加以调整的， 其中气 相白炭 黑含量均为 ５ ％） ． 。 ５
沉淀 二氧化硅 （ 称沉淀 白炭 黑） 又 是橡胶和 塑料工业 中最常 用的补 强填 充剂之一 ， 其价格便宜 ， 硅酮建筑密封 胶的低档酸 性硅酮 密封胶 在 中的添加量仅次于 白油与 １ ７胶 。沉淀二氧化硅主要成分 ５ ０ ， ０ １ ２ 其分子 式为 ５ ０ ・Ｈ２， １２ ｎ ０ 是一种 白色的无定形 微细粉状物 ， 质轻， 其原 始直径在 ０ ０ ３ｍ 以下， ．０ｃ ０ 有较高 的绝 缘性 ， 不溶 于水及酸 ， 于苛性钠及氢 氟酸 ， 溶 高温不分解 ， 有吸水性 。 沉淀二氧化硅用于生产酸性硅酮密封胶时 ， 附 其 带的水分足 以使其在生产过程中直接固化。
浅谈沉淀二氧化硅对酸性硅酮密封胶 的影响
董世兴
（ 西星火有机硅厂） 江
摘 要： 本文作者 结合工作经验 ， 讨论 了各种不 同级 别的沉淀 二氧化硅及 其投入量对酸性硅 酮密封胶力学性能和物理现象 的影响 ， 重分析了硅酮密 着
封胶拉伸后 出现返 白的原 因及解决办法 。
关键词 ： 沉淀二氧化硅： 硅酮密封胶 ； 力学性能 刖 舌