等优点, 这是同类小分子催化剂所无法比拟的。 2. 5 反应机理探讨
漆酚钼螯合高聚物( PUM ) 中 的 M o 是以 五价 形式存在[ 4] , Mo( V ) 离子的外层电子结构为 4d15s0, 其外层轨道未被电子全充满, 能接受未共用电子对, 所以 PU M 是一种 L ew is 酸。在正丁醇和冰乙酸的 酯化过程中, PUM 中的 M o( V) 对羧酸中羰基电子
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中国钼业
2003 年 10 月
具有良好的活性和稳定性。用 36. 6 m l 正丁醇, 24 ml 冰乙酸, 0. 5 g 3# PU M 进行酯化( 反应时间均为 200 分钟) 。反应结反应原料继续反应, 考 察 PUM 重复使用的活性情况, 结果见表 5。
出版社, 1995. [ 4] 徐艳莲, 胡炳环, 林金 火. 漆酚钼 螯合高 聚物的 合成 及
表征[ J] . 高分 子学报, 2000, ( 3) : 257- 261. [ 5] 徐 艳莲, 胡炳环, 林 金火. 漆酚钼 螯合物 分子中 M o 的
作用[ J] . 中国生漆, 1999, 18: 22- 29. [ 6] 胡炳环, 陈文定, 林金火, 等. 新型漆酚- 金属螯合高 聚
具有一定的吸引作用, 使羧酸中的羧基 键上的电 子向 Mo( V) 转移, 由此使羧酸羰基碳原子带有更多 的正电性。由于酯化反应的亲核特性, 更有利于醇 发生亲核加成, 使反应活化能降低, 反应活性增高。
3结论
PUM 作为正丁醇和冰乙酸直接酯化的催化剂 具有良好的活性 和稳定性, 酯 化产率 可达 76% 左 右, 催化剂重复使用 10 次, 未发现其活性明显降低。
表 5 PUM 重复使用性能
PU M 重复
平均
使用次数 No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 得率
醋酸丁酯 得率/ %
75. 6 76. 3 74. 7 77. 2 76. 9 76. 2 76. 0 75. 8 75. 0 74. 5 75. 8
从表 5 可以看出, PU M 经 10 次重复使用, 其催 化活性没有明显下降, 平均得率为 75. 8% 。以上实 验结果表明 PUM 作为正丁醇和冰乙酸直接酯化的 催化剂, 不仅具有较高的催化活性, 而且具有高分子 催化剂易分离、不腐蚀设备、稳定性好和可重复使用
抗海水的侵蚀, 因而不容易生锈。另外, 在使用镍系
材料焊接后, 焊接部位也 具有同样的耐腐 蚀性能。
这种不锈钢的成分, 除了以钢为主外, 还有 20% 的
铬、18% 的镍、6% 的钼、0. 2% 的碳及其他一些特殊
元素。
( 李惠萍)
高强度钛合金
日本专家研制成功一种新型钛合金, 它具有超 塑性、耐高温和强度极高等特点。在 300 下的拉 力试验中, 这种钛合金的强度为 30. 1 kg/ mm2, 同普 通的产品相比, 延展性提高了 13. 8% 。
新型钛合金的制法是把一定数量的铝、钒、锡、 锆、钼、铬和铁掺入钛, 应用电弧溶化法铸成锭。
( 李惠萍)
( 李惠萍)
耐海水腐蚀的不锈钢
日本新日铁公司制成了一种能耐海水腐蚀的新 型不锈钢。其耐腐蚀能力与钛钼等, 但成本只有钛 的一半, 可以代替钛广泛用于海水淡化装置、发电厂 用的冷疑器管及热交换器等。
普通不锈钢在一般环境中使用不容易生锈, 但
是遇到海水时, 由于海水中氯离子的作用, 不锈钢表
层受到破坏而产生腐蚀。新型不锈钢可以有效地抵
参考文献 [ 1] 李彦锋. 高分子 金属催化 剂的 合成 及性能 研究 [ J] . 高
分子通报, 1989, ( 3) : 12- 21. [ 2] 赵文元, 王亦军. 功 能高分 子材 料化学 [ M ] . 化 学工 业
出版社, 1996. [ 3] 金关泰. 高分子化学的理论和应用 进展[ M ] . 中国石 化
英国一家公司制成了一种高氮不锈钢, 其成分 是: 铬 24% 、镍 18% 、锰 6% 、钼 4. 5% 、氮 0. 5% , 其 余为铁。这种中高钼含量和高氮含量的不锈钢, 其 耐腐蚀性能可与昂贵的镍基合金相比, 不仅能耐海 水腐蚀, 而且在焊接高温下也具有抗氯化物引起点 蚀和穴蚀的能力, 另外还不会产生高钼钢的钼偏析 现象。其屈服强度和抗拉强度分别不小于 425 兆帕 和 800 兆帕。这种新型不锈钢具有广泛的用途。
物的研究 [ J] 。福建 师范大 学学 报( 自) , 1987, 3( 1) : 1 - 12. [ 7] Cotton F . Alber t. Advanced Inorganic Chemistry, 5th ed. New Y ork: W iley, 1988, 824- 834
高氮不锈钢