综 述
中国化工贸易
China Chemical Trade
第7期
201 2年7月
硫酸法钛白废酸浓缩新工艺
刘卫昆齐斌涛
(重钢西昌矿业有限公司。四川I西昌615041)
摘要:作为重要的化工原料,钛白应用非常广泛,硫酸法在生产钛白粉的过程中,往往会伴有大量的废硫酸产生,对环境的污染非常严重:
如何综合治理废硫酸,已经是迫在眉睫:目前浓缩回收废硫酸,也有着非常广阔的应用前景:本文着重叙述了国内外处理钛白废酸技术的基本情况,同
时对钛白废酸浓缩新工艺进行介绍,并进一步提出了钛白废酸回收利用发展方向。
关键词:钛白废酸硫酸法浓缩新工艺 方向
在生产钛白粉的方法中,硫酸法应用比较普及,但在生产的过程
中会产生大量的废硫酸。在一般情况下,生产1吨钛白粉,将会产生
5-8 t的废硫酸。而废酸中硫酸质量分数基本上是在19~23%。在上个 世纪90年代,欧洲已经基本上解决了钛白废酸的利用和处理问题,我 国硫酸法钛白粉处理工艺正刚刚起步,面It¥着废酸处理技术、环保及 经济等诸多问题。 国外具有代表性的废酸浓缩工艺 芬兰等国家在钛白废酸处理工艺上,一直处于领先地位。芬兰公 司采用两效三段浓缩工艺来对废酸进行处理。经过2级预热后,20% 的废酸和循环酸一起,进入第一道环节的蒸发器和加热器;其余的废 酸继续进行循环,其中有一部分废酸和前一段情况一致,进入二段蒸 发装置,然后在继续进入第三段蒸发装置,经过三道环节的强制蒸发 和循环之后,大部分仍旧在循环,废酸中的70%流到搅拌液封箱里, 通过冷却器的处理,送入中间槽进入滤前处理,成品酸即滤液进入成 品酸槽,由皮带机将滤渣送出。 从目前来看,芬兰公司所采用的废酸浓缩已经暴露出许多的弊端, 特别是针对以岩矿为主的钛白废酸,无论是设备结构还是工艺参数, 都已经相对过时。 二、中国钛白废酸处理概述 1.直接使用 我国很多化工厂,如株洲化工厂、襄樊无机化工厂等,都是在生 产普钙的过程中国直接掺用废酸,上海钛白粉厂直接接废酸用于唐铁 酸洗,广州钛白粉厂用于生产硫酸铁。 2.加工使用 其使用原理是先浓缩和净化废酸后,在其它方面进行应用。如我 国南京油脂化工厂,将废酸的浓度从20%左右浓缩到40%,将硫酸亚 铁冷冻分离之后,用于外销,在磷肥生产中使用,采用搪瓷夹套反应 釜为蒸发设备,在设备建成之后,安装了一套管式石墨蒸发器,但由 于含有较高的原始废酸偏钛酸,所以没有正式投产使用。 3.其他使用 利用废酸生产人造富钛料和金红石,但缺点是仍旧会产生一些需 要处理的稀废酸: 三、中国钛白废酸浓缩的相关技术 采用两次固液分离、三段浓缩的方式,对钛白稀废酸进行回收。 第一段采用回转窑尾气进行加热,通过浓缩,将炉气带来的钛白粉进 行分离;二段采用蒸汽,通过块孔石墨换热器进行三效蒸发浓缩。浓 缩浓度依次为30-45-65%,最后进行冷却和结晶,将硫酸盐固体杂质 包括硫酸亚铁分离出来。三段式继续浓缩,将从固体分离后的稀硫酸 从65-80%,此方法具有如下缺点:1)使用回转窑尾气,忽略了钛白 粉的经济价值,只利用了热能;2)由于钛白粉粉尘具有一定的溶解能 力,加上硫酸氧钛没有水解,使酸的粘度加大:为后续的蒸发和浓缩 造成了一定的难度:3)--段浓缩中的石墨换热器,由于其特殊形式和 268 f中国化"1-贸易1 . 一 , 麓 结构,不利于钛白废酸的换热,造成了相对频繁清理结垢,耗时又耗 资。4)三段浓缩中的碳化硅蒸发器,会有巨大的设备投资,工艺流 程繁冗、工艺升温和降温损耗较大,操作非常复杂。
四、硫酸法钛白废酸浓缩新工艺
1.已申请的专利技术
稀硫酸浓缩除杂已经被申请专利,此方法利用废酸逆流喷雾蒸发
浓缩及热空气换热,解决了钛白粉副产稀硫酸浓缩结垢问题,同时也
解决了工艺繁杂冗长的弊端。通过5 a工业
化生产连续运行,已经产生了巨大的社会效益和经济效益。但该方法
的弊端是:1)由于使用喷雾雾化稀硫酸及大量热空气进行热交换,增
加了能耗。同时造成了尾气排放量大,有许多的尾气和显热被带走,
不利于节能减排工作。2)进行低浓度废酸的浓缩时,由于没有再次利
用二次蒸汽,造成了能源的浪费。
2.最新的专利申请技术
为了克服上述工艺流程上的种种缺陷,结合欧洲比较成熟的经验,
利用我国用矿特点及硫酸法钛白生产工艺,我们开发和研制了对所有
的钛矿原料都比较适合的生产装置,及钛白废酸浓缩回用工艺。改技
术已经申请国家发明专利,其原理是充分分析和认识了产生结垢物质
的机理和形态,以及钛白废酸的化学成分,得出结论是,结垢现象的
发生,并非是因为硫酸铁及偏钛酸造成的,为此采取过饱和度措施进
行消除结垢,使结垢几率及结垢速率进一步降低。并进一步解决了长
期对国内业界造成困扰的浓缩废酸的换热器结垢、易堵难题。该技术
工艺是采用一次分离一水硫酸亚铁及两效三段浓缩的流程,即经济适
用、又简单方便。
五、结语
作为重要的化工原料,钛白应用非常广泛,硫酸法在生产钛白粉
的过程中,往往会伴有大量的废硫酸产生,对环境的污染非常严重:
如何综合治理费硫酸,已经是迫在眉睫。目前浓缩回收废硫酸,也有
着非常广阔的应用前景。我国硫酸法钛白粉处理工艺正刚刚起步,面
临着废酸处理技术、环保及经济等诸多问题。本文着重叙述了国内外
处理钛白废酸技术的基本情况,同时对钛白废酸浓缩新工艺进行介绍,
并进一步提出了钛白废酸回收利用发展方向。
参考文蕺
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作者篱介:育 卫昆(1983一),男,汉族.豌毽工程 .主要从事钦白研及摆关 业 芝
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