南阳理工学院本科生毕业设计(论文)学院(系):生物与化学工程学院专业:化学工程与工艺专业学生: 123 指导教师: 123完成日期 2015 年 5 月理工学院本科生毕业设计(论文)改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification ofacrylic resin总计: 17 页表格: 3 个插图: 3 幅南阳理工学院本科毕业设计(论文)改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification ofacrylic resin学院(系):生物与化学工程学院专业:化学工程与工艺专业学生姓名:郭理云学号: 1301314010指导教师(职称):朝艳评阅教师:完成日期:理工学院Nanyang Institute of Technology改性丙烯酸树脂的合成与研究化学工程与工艺专业郭理云【摘要】影响印刷质量的重要因素之一是预涂感光版(PS版)的性能,而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。
此文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础之上,以N-N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,偶氮二异丁腈(YFO)为引发剂,采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三元共聚物,通过测三元共聚物的酸值,考察了反应温度、反应时间、引发剂浓度对产物接枝的影响,实验表明,反应温度为80℃,反应时间为4h,引发剂浓度为1.5%时,效果较佳。
【关键字】N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺;三元共聚;PS版;合成工艺;酸值。
Study on the synthesis and modification ofacrylic resinChemical Engineering and Technology Guo Li -yunAbstract:One of the important factors affecting the printing quality is Pre-sensitized printing plate (PS plate) performance, but also with PS version of the quality of the structure and properties of the resin are closely related. This article in the synthesis of N- [4- (sulfonamide) phenyl] acrylamide (ASPAA) monomer basis, with NN-dimethyl formamide (DMF) as solvent, azobisisobutyronitrile (YFO) is initiator, radical solution polymerization synthesis ASPAA / methyl methacrylate / methacrylic acid terpolymer, the terpolymer measured by acid value, effects of reaction temperature, reaction time on the product grafted experimental results show that the reaction temperature is 80 ℃, r eaction time 4h,the initiator concentration of 1.5%, was better.Keyword:N- [4- (sulfonamide) phenyl] acrylamide; terpolymers; PS version; synthesis; acid value.目录1 引言 01.1 PS版制备工艺概述 01.1.1 版基处理 01.1.2 PS版感光材料技术 (1)1.2 阳图PS版用树脂 (1)1.2.1 阳图PS版对成膜树脂的要求 (2)1.2.2 阳图PS版用树脂种类 (2)1.3 阳图PS版用树脂的设计 (6)1.4 课题目标及意义.............................. 错误!未定义书签。
2 实验部分 (9)2.1 ASPAA单体的合成 (9)2.1.1 仪器 (9)2.1.2 试剂 (9)2.1.3 ASPAA的合成工艺 (9)2.2 ASPAA/MMA/JXS三元共聚物的合成与酸值的测定 (7)2.2.1 ASPAA/MMA/JXS三元共聚物的合成 (9)2.2.2 酸值测定 (10)3 结果与讨论 (7)3.1 合成ASPAA影响因素 (7)3.1.1 NaHCO3的用量对ASPAA收率影响 (8)3.1.2 反应温度对ASPAA收率影响 (8)3.1.3 产物析出条件对ASPAA收率影响 (8)3.2 合成三元共聚物的影响因素 (10)3.2.1反应温度对酸值的影响 (10)3.2.2反应时间对酸值的影响 (11)3.2.3引发剂浓度对酸值的影响 (11)4 结论 (12)参考文献 (13)致 (13)1 引言排版技术告别铅和火的时代一去不复返了,这主要因为计算机-激光照排的技术在印刷行业的应用。
计算机上的文字和图像,经过激光扫描,生成文字和图像的相应软片,然后翻制到印刷版上,再上机印刷,得到印品,实现这个过程所用的印刷版,美其名曰预涂感光版印,简称PS版[l]。
根据感光涂层感光树脂经过光照射,发生分解或着交联,将PS版分为阳图版或阴图版,阳图PS版用的是叠氮萘醌-酚醛树脂,阴图PS版大多用的重氮树脂。
20世纪30年代,PS版由德国KALLE公司发表了研究专利,即重氮盐取代重铬酸盐类。
且在30年代末叠氮化合物和感光性树脂又被该公司成功地研制出来。
40年代,美国成功研制了PS版,50年代美国宝丽光公司研制出了阳极氧化的铝版基PS版。
60年代日本富士胶片公司引进了美国宝丽光公司PS版制造技术,且生产出日本首批国产PS版,随后,日本将PS版广泛的用于印刷工业的生产中。
70年代中期,PS版在日本得到广泛应用,印刷技术达到了领先水平。
阴图PS版主要盛行于50年代初期。
50年代末至60年代是印版感材大幅度开发和应用阶段。
70年代末已趋向于完善,并转向了计算机直接制版技术(CTP)。
90年代末,CTP技术发展逐渐成熟,商品化,形成了CTP突飞猛进,PS版产量占优的格局。
随着印刷行业的快速发展,对印品的要求也不断提高。
使得高质量化、小批量、短期交货的印品朝着感光度高、易显影性、宽容度好等高性能方向快速发展。
目前,高网线技术发展迅速,于此带动了印刷行业的发展,使得印品的性能更加满足了人们的需求。
颜色丰富、层次高超、清晰度更高的高精细印刷横空出世。
高精细印刷品相较于普通印刷品有一个很大的区别,就是网点扩大率。
通常情况下,解像度在3000以上的印品称为高精细印刷品。
有无水硅橡胶版和有水PS版是高精细印刷的印版主要的两种。
无水硅橡胶版因为价格昂贵在国尚不能大量生产,因此实现高精细印刷采取预先提高现有PS版的性能来成为版材开发的热点。
高性能PS版目前还没有权威认证,不过一般来说,高性能PS版应具有下述性能:(1)高感度。
曝光时间缩短,从而使制作工期缩短;(2)较佳的小网点重现性。
小网点重现力强,高光处的调子易再现;(3)且减少胶带,印片子边;(4)版材统一表观,以减少晒花现象、大面积平网的晒虚;(5)显影度大,且耐印力高;(6)其它性能,如印刷,还需要涂层耐油墨的侵蚀等。
高性能PS版开发主要集中在高性能涂层化合物的制备和应用上,如分级酚醛树脂,兼顾了感光度、显影度、热性能、耐印力等性能,选择性酯化光敏树脂,提高了感光剂的溶解适应性、量子效率、阻溶促溶等性能,聚氨酯树脂和含有酚羟基的丙烯酸树脂提高了版材的显影宽容度、耐印力。
本论文的目的是开发高性能PS版涂层聚合物。
N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的磺酰胺基团具有一定的碱溶性,因此作为共聚单体,提高了PS版的耐溶剂性、抗碱性、显影度、耐印力等性能。
本文拟在合成此单体基础上,合成PS版用ASPAA/甲基丙烯酸甲酯(MMA)/甲基丙烯酸(JXS)三元共聚树脂,对其合成工艺、酸值展开了研究。
1.1 PS版制备工艺概述PS版的印刷过程主要包括铝版基的制备和信息存储与传递两种工艺。
前者因常压下尺寸非常稳定,且经得起在印刷机上长时间印刷的测验,所以有较长储存寿命。
主要用到亲水特性、无机化学等知识,并借用金属表面处理、电化学等知识。
后者通过油墨介质把它传递到纸上,主要是记录信息。
用到感光材料、疏水特性、有机化学的知识,且大量采用摄影技术、涂层分散技术和油墨等。
PS 版的制备工艺主要由版基处理和感光材料两大部分组成。
1.1.1 版基处理[2]版基处理包括阳极氧化处理、磨版处理、亲水性处理和封孔。
(1)阳极氧化[4]为了在铝版表面生成一层具有一定硬度的致密氧化膜,需在已经电解粗化的铝版表面进行一次电极氧化处理,使在制版过程中有效地防止砂目磨损、擦伤、腐蚀,另一方面使得版面具有更好的耐印率、保水性、吸附性和化学稳定性。
阳极氧化膜对PS版性能产生极大影响。
它虽为PS版带来优良的耐磨性、抗蚀性,但因为细孔对物质具有较强的吸附力,还会影响氧化膜上的细孔致密度,所以会极大影响到PS版的亲水性。
阳极氧化工艺有硝酸法、盐酸法、硫酸法、混酸法等。
(2)磨版处理为了形成保水性能良好的理想砂目。
磨版分为电化学磨版、机械磨版、化学磨版。
主要作用是使磨版后的砂目具有一定细密的间距。
目前国PS版基的砂目很多为单一的凹窝形或尖峰形。
但较好的砂目为蜂巢形,形成多层砂目。
国外的PS版以富士胶片公司生产的多层砂目技术而著名[3]。
多层砂目是由大小不同的砂目复合构成,主要包括大波、中波、微小波。
大波形成的砂目因减少网点扩大,不易上脏;中波形成的砂目能提高耐印力;微小波形成的砂目不易被划伤,那么就提高了非图文部分的耐磨损性。
多层砂目技术使印版既不易上脏,耐印力得到提高,很好地实现了PS版材的耐印力和耐脏的平衡问题。
国砂目的评估多采用Ra(平均粗糙度值)和Rz(平均砂目粗糙度值)来评价。
Ra值一般为0.65左右,Rz值多在4.82左右。
国外对砂目采取综合评估的方法,除了Ra、Rz,还包括TP(轮廓支撑长度率)、Sm(砂目平均底圆直径)等。
富士公司的PS版砂目一般为0.65左右,多层砂目比此值要小。
(3)表面亲水处理[5]铝表面要形成具有抗蚀性的保护膜,才能提高铝材上的图像粘牢度,并且防止污染。