维生素——历史与现状 维生素——历史与现状 Vitamin : History and Current Situation
吴金龙博士 市场经理
帝斯曼（中国） 帝斯曼（中国）动物营养产品部
DSM Nutritional Products
维生素发展史
公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来的维A。 公元前2600,中国已有脚气病的记录。 1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症。 1747年-苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维C。 1831年-胡萝卜素被发现。 1912年-波兰化学家丰克为维生素命名（vita-amine）。 1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的。 1916年-维生素B被分离出来。 1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏维D引起的。 1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。 1922年-维E被发现。 1928年-科学家发现维B至少有两种类型。 1933年-维E首次用于治疗。 1934年-罗氏公司首次进行维生素C的工业化生产。 1948年-大剂量维C用于治疗炎症。 1949年-维B3（泛酸）与维C用于治疗精神分裂症。 1957年-Q10辅酶被发现。 1970年-维C被用于治疗感冒。 1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。
Tanabe (B2) BASF (B6) Coors (B2)
Merck (B6)
Pliva (B6)
1975
1980
1985
1990
1995
2000
2005
Only Roche-produced vitamins
• 100701/2001-03-20 JT
DSM Nutritional Products
•
•
•
•
DSM Nutritional Products
DNP Fine Chemical Manufacture DSM #1 2004, 2005, 2006 DOW Sustainability Index
DSM Nutritional Products
DSM Nutritional Products Global network of dedicated plants
投产年份与厂家 现有厂家
1958东北制药总厂 东北制药总厂 1964年东北制药总厂 年东北制药总厂 华北制药、石家庄维生素药业、江山制药、东北制药总厂 华北制药、石家庄维生素药业、江山制药、 DSM、新和成、BASF、金达威 、新和成、 、 厦门金达威、浙江花园、新合成、 厦门金达威、浙江花园、新合成、浙江台州海威化工 DSM、BASF、新昌、新和成、重庆西南合成制药 、 、新昌、新和成、 浙江兄弟、台州海盛化工、鞍山兽药、 浙江兄弟、台州海盛化工、鞍山兽药、荣成东方精细化工 中津制药、湖北华中制药厂、东北制药总厂、上海元森 中津制药、湖北华中制药厂、东北制药总厂、 湖北广济、上海迪赛诺、 湖北广济、上海迪赛诺、天津太河制药 DSM 、湖北咸宁第二制药、张家港宏新化学制药 湖北咸宁第二制药、 华北制药威可达、康欣、石药集团、 华北制药威可达、康欣、石药集团、河南开封制药厂 龙沙、天津兽药二厂、浙江兄弟、富阳万洲、北京第二制药 龙沙、天津兽药二厂、浙江兄弟、富阳万洲、 浙江鑫富、湖州狮王、山东龙口第二制药、 浙江鑫富、湖州狮王、山东龙口第二制药、浙江康裕 武进牛塘化工、镇江高鹏药业、常州康瑞化工、 武进牛塘化工、镇江高鹏药业、常州康瑞化工、常熟华港 新和成、浙江圣达药业、新昌、上海迪赛诺、 新和成、浙江圣达药业、新昌、上海迪赛诺、金达威 阿克苏诺贝尔、陕西壮须、吉林四平中信、 阿克苏诺贝尔、陕西壮须、吉林四平中信、上海特明科
DSM Nutritional Products
饲料工业维生素产品的质量要素
指 含量 稳定性 流动性 外观 粉尘 颗粒大小 混合性 标 达到标示值 加工与储存过程中没有损失或损失较小 不结块，自由流动 典型颜色与颗粒大小 无或较少 均匀，分布范围小，颗粒数多 易于混合，无分级趋势，无静电或静电小 要 求
Vitamin A (Retinol) Vitamin B1 (Thiamin) Vitamin C (Ascorbic acid) Vitamin D3 (Cholecalciferol) Vitamin B2 (Riboflavin) Vitamin E (ά-Tocopherol) Vitamin K1 (Phylloquinone) Bitamin B5 (Pantothenic acid) Vitamin B7 (d-Biotin) Vitamin B6 (Pyridoxol) Vitamin B9 (Folic acid)
DSM Nutritional Products
国外维生素生产厂家
种类
VC VA β-胡萝卜素 胡萝卜素 VD3 VE VK3 VB1 VB2 VB6 VB12 生物素 泛酸钙 叶酸 氯化胆碱
生产厂家
DSM DSM、BASF、安迪苏 、 、 DSM、BASF、Cognis 、 、 DSM、 、 DSM、BASF、安迪苏、伊斯曼、ADM、Cognis 、 、安迪苏、伊斯曼、 、 DSM、威尼达 、 DSM、安迪苏 、 DSM、BASF、安迪苏 、 、 DSM、安迪苏、日本第一制药 、安迪苏、 DSM、安迪苏 、 DSM、龙沙、住友、田边制药、美国默克 、龙沙、住友、田边制药、 DSM、BASF 、 DSM、BASF、安迪苏 、 、 DSM、BASF、加拿大 、 、加拿大Chinook、Akzonob、安迪苏 、 、
1909 1912 1912 1918 1920 1922 1929 1931 1931 1934 1941
Fish liver oil Cereal germs Many fruits Fish liver oil Milk, eggs Wheatgerm oil Vegetables, fruits Liver, kidney Liver, kidney Meat, liver Yeast, liver
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
DSM Nutritional Products
维生素和类胡萝卜素的历史
Discovered/ structure Appearance Total synthesis Industrial production by DSM since 1950 1938 1935 1971 1942 1941 1953 1942 1948 1943 1948
in 50%
Duphar (A)
MSD (B2) BASF (B1) Lonza (biotin) Pliva (C) Merck (biotin)
25 0
out
Takeda (B1, B2, B6, C, folic acid)
Syntex (calpan) Grindsted Daitom (B1, B2, B6, C) (calpan)
12
Dalry
• Vit C • Calpan • Octabase
Tienen
• Citric acid
Grenzach
• Vit B1, B2, B6, D3 • Biotin •Intermediates
Belvidere
• Arachidonic acid
Xinghuo, Gonglu, Wuxi
• Vit B6, A • Teavigo • Citric acid
Village-Neuf
• Canthaxanthin • Apoester • Apocarotenal • Lycopene • Biotin
Sisseln
• Vit A, E, K1 • Folic acid • Astaxanthin • Intermediates
维生素单体的生产包括合成（化学、生物）、分离纯化和 维生素单体的生产包括合成（化学、生物）、分离纯化和 ）、 后处理，其中，后两者的处理成本有时远远高于合成过程。 后处理，其中，后两者的处理成本有时远远高于合成过程。
DSM Nutritional Products
单体维生素的后处理——稳定性与加工性能 稳定性与加工性能 单体维生素的后处理
Freeport
• ß-Carotene
Lalden
• Intermediates for Vit A, E
Manufacturing Sites
DSM Nutritional Products
曾经的主要国外维生素生产企业——BASF 曾经的主要国外维生素生产企业——BASF
• 2000年巴斯夫兼并Takeda（日本武田）维生素公司。兼并消 除了巴斯夫以前在水溶性维生素方面的弱势。 • 2005年，巴斯夫主要生产维生素A、β－胡萝卜素、维生素C、 维生素D、维生素E、泛酸酯、氯化胆碱、叶酸、维生素B1、 维生素B2、维生素B6等。 • 时过境迁，战略变化，全面退出。 时过境迁，战略变化，全面退出。
主要维生素生产企业—— 帝斯曼(罗氏) 主要维生素生产企业—— 帝斯曼(罗氏)
• 全球第一家维生素企业，在全球拥有最大的市场份额，罗氏公司在维生素的生物学和化学方面作了大 量基础性工作，开创了维生素C和维生素A化学合成工业化生产的先河，全世界2/3的维生素A采用 Roche法生产。 20世纪30年代开始研究维生素的结构及合成方法,罗氏是最早实现工业化生产VA、VE、VC的企业，也 是全球最大的维生素企业。 罗氏是目前世界上最大的维生素和胡萝卜素产品生产商。这一地位罗氏自1934年成功地以工业法合成 维生素C那一刻就取得了，并一直保持在现在。目前，罗氏的维生素和精细化工部门在人体和动物营养、 维生素补充、人体色素和食品添加剂等领域居世界先进水平。 罗氏1926年进入中国市场，后撤出。1994年重返中国，在上海建立了第一家合资企业——上海罗氏制 药公司。 罗氏公司能够提供所有目前已知的确4种维生素：包括维生素A、维生素D、维生素E（天然、合成）、 维生素K1、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素C、泛酸酯、维生素H、叶酸、B12以及烟酰胺、 叶黄素、β－胡萝卜素等21个维生素产品和维生素预混合物。