• 三氯乙酸反应
• 五氯化锑反应
• 冰醋酸-乙酰氯反应
提取与分离：皂苷的提取
• 1、方法？ 溶剂提取法 • 2、溶剂？ • 3、药材前处理？ • 4、思考： 酸性皂苷可以采用什么方法提取？
碱溶酸沉法
提取与分离：皂苷元的提取
• 1、方法？ 先水解 • 2、注意条件
提取与分离：三萜皂苷的分离
• 分段沉淀法：分离对象？ • 酰化精制法：适用范围？ • 色谱分离法 • 补充：胆甾醇沉淀法：原理？ • 补充：铅盐沉淀法：原理？
• 羊毛脂甾烷型 • 达玛烷型
识别
• 原萜烷型——达玛烷型的立体异构体 • 葫芦烷型——基本骨架同羊毛脂甾烷型
三萜皂苷元：五环三萜
• β-香树脂烷型（齐墩果烷型） • α-香树脂烷型（乌苏烷型） • 羽扇豆烷型 • 何伯烷型、异何伯烷型
识别
理化性质
• 性状 • 溶解性 • 表面活性——发泡性 • 溶血性 • 水解性 • 沉淀反应
• 性质？应用？
理化性质：表面活性（发泡性）
• 1、性质？ • 2、应用？ • 3、鉴别？ • （1）皂苷和蛋白质 • （2）甾体皂苷和三萜皂苷
理化性质：溶血性
• 1、性质？ • 2、溶血指数？ • 3、应用？ • 4、鉴别方法？ • 5、制剂？
显色反应
• 醋酐-浓硫酸反应 • 氯仿-浓硫酸反应
苷 元
甾体皂苷元
• 甾体化合物 • 27个碳原子 • 基本骨架：螺旋甾烷 异螺旋甾烷
O O
补充 掌握
HO
甾体皂苷元：结构特征
• 1、基本结构： 甾体母核（环A、B、C、D）
补充 了解
螺 C17侧链和C16位骈合为五元含氧环（呋喃环E） 缩 酮 C22六元含氧环（吡喃环F） O
F E C D
O
A
HO
B
甾体皂苷元：结构特征
• 2、立体构型 • C10、C13、C20、C25-甲基
20 17 13 10
补充 了解
27
O
22
26
25
O
• 竖键（直立键）β-构型 S-构型 L-型
——螺旋甾烷 • 横键（平伏键）α-构型 R-构型 D-型
HO
O
20 22 17 13 10
26
25 27
O元
理化性质：性状
• 三萜类化合物：结晶 • 皂苷：大多白色无定形粉末 • • • 大多味苦而辛辣 例外？ 甘草 强吸湿性 对粘膜有刺激性 例外？ 甘草
理化性质：溶解性
• 三萜类化合物：亲脂性
• 皂苷：亲水性 含水的丁醇或戊醇
理化性质：水解性
• 方式？水解条件？
理化性质：沉淀反应
甾体皂苷元：结构特征
• 3、取代基 羟基 C3-OH-糖 酮基 C12 双键 △5(6) △9(11)
补充 了解
• 4、不含羧基——中性皂苷 补充 掌握
三萜皂苷元
• 30个碳原子 • 含羧基——酸性皂苷 补充 掌握 • 羟基 C3-OH-糖 • 类型：五环三萜皂苷、四环三萜皂苷
甾体皂苷元：四环三萜
三萜及其苷类
三萜皂苷
三萜类化合物
• • • • • • 几个异戊二烯单元？ 存在形式？——三萜皂苷 皂苷：三萜皂苷、甾体皂苷 酯皂苷 次皂苷 皂苷特性
结构分类
• 此处只讲三萜皂苷的结构分类 • 而第九章未讲甾体皂苷 • 故补充甾体皂苷
皂苷
皂苷的结构
• 根据皂苷元的化学结构 • 甾体皂苷 • 三萜皂苷
鉴定与结构测定：皂苷的检识
• 化学检识 • 色谱法检识：PC、TLC、DCCC • 波谱法检识