OH NO2
⑤
CH3
CH3 NO2
I
CH3
HNO3 H2SO4
CH3 NO2
(NH4)2S
NO2
CH3
KI
NO2
I
CH3 NO2 NaNO2 / HCl
NH2
CH3 NO2
+
N2Cl
⑥ CH3 NO2
CHO
Br
Br
Cl
F
4、偶氮化合物的合成
O2N
Cl
NN
OH
重氮组分：
O2N
偶合组分：
Cl
+
N2Cl
CH2COOH
④
CH2(COOC 2H5)2
COOH
CH2(COOC 2H5)2 2NaOC2H5 BrCH2CH2CH2CH2Br
COOC2H5 COOC2H5
-
稀 OH
+
H3O
COOH COOH
COOH
2.胺类化合物的合成
一、硝基化合物还原
二、卤代烃或醇的胺解
胺
的
三、醛或酮的氨化还原
合
成 方
N
C6H5
O
O
+ 1 H2O
H+
HOCH2CH2CH2COOH
2.写出下列反应的机理
① (CH3)2CHCHCH3
HBr
OH
？
(CH3)2CHCHCH3
+ H
(CH3)2CHCHCH3 _ H2O
+ (CH3)2CH C
CH3
+
OH
OH2
H
+
重排
(CH3)2CH C CH3
H
Br
+ (CH3)2C CH2CH3
④:
CN
CH2NH2
CN
+
CN
H2 / Ni
CH2NH2
3、取代苯的合成
NH2
①
COOH
Br
Br
NH2
Br2 1 H2O
CuCN / KCN Br
Br
NH2
Br
Br NaNO2 / HCl Br
Br CN
Br 1 H2O Br
COOH Br
+
N2X Br
Br
Br
Br
②
NH2
Br
Br
Br
NH2
Br2
CH3COOCH2CH3 + HCl
RNH2 + (R'CO)2O
RNHCOR' + R'COOH
+
N2Cl
Cl
pH=8～10 +
OH
Cl NN
HO
H3C CH OH + SOCl2
C2H5
H3C CH Cl + SO2 + HCl C2H5
+ CH3COONO2
N
N
NO2
C6H5Li N
+ LiH
CH3 C CH3 CH3
CH3
CH2
CH3 C CH3 CH3
5.化合物A（C8H17N）的核磁共振谱图上无双重峰，它与2mol碘甲 烷反应，再与湿的氧化银反应，热解产生中间体B（C10H21N）,B 进一步甲基化转变成氢氧化物，再热解生成三甲胺、1，5-辛二烯 和1，4-辛二烯的混合物。试推断A和B的结构。
Br
1 H2O
H3PO2 Br
NH2 Br NaNO2 / HX Br
Br
Br + N2 + X
+
N2X Br
Br
Br
NO2
③
Br
Br
Br
Br
OH
④
Br
HNO3 H2SO4
NO2
Br2 FeBr3
NO2 Fe / HCl
Br
NaNO2 / H2SO4
+_ N2HSO4
Br
1 H2O
OH Br
NH2 Br
H3C
SO2NHR
H3C
SO2NR2
R3N 不反应，固体
过滤
NaOH
Na
-
H3C
SO2 NR （溶）
HCl
过滤
OH RNH2
-
H3C
SO2 NR（2 不溶）
HCl
OH R2NH
鉴别、分离伯、仲、叔胺
分离题
①如何分离苯和噻吩？ ②如何分离邻硝基苯酚和对硝基苯酚？ ③如何除去甲苯中的少量吡啶
用稀盐酸洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得以分离
如何除去吡啶中少量的六氢吡啶
加入H3C
N
N
H
SO2Cl 六氢吡啶生成磺酰胺沉淀， 过滤可除去。
或利用吡啶与六氢吡啶碱性的差异与酸反应除去。
四、推导结构练习题：
1.某化合物A,只含有C、H、O三种元素。A用浓硫酸于180℃处 理时给出一个烯烃B，B氧化后生成2-甲基丁烷。A在核磁共振 谱的高场处显示一个单峰（9H）,在较低场处有一个单峰 （2H） ，在低场处还有一个单峰（1H） 。试推导A和B的构造。
COOH CH2 CH COOH
CH2CH2COOH
③
CH2(COOC 2H5)2
HOOCCH2 CH2COOH
CH2(COOC 2H5)2 C2H5ONa BrCH2COOC2H5 CH(COOC2H5)2
CH2COOC2H5
-
稀 OH
+ COOH H3O CH COOH
HOOCCH2 CH2COOH
NO2
OH
5.喹啉及其衍生物的的合成
CH3
①
HOOC
N
CH3
HOOC
HOOC CH3CH=CHCHO
NH2
H2SO4 ,C6H5NO2
N CH3
②
H3C
CH3 NH2 NO2
HOOC
CH2=CHCHO
N NO2 H3C
H2SO4 ,C6H5NO2
N NO2
③
NH2
N
CH3
NO2
6、醛酮与格式试剂亲核加成制备醇
OH
A:
H3C C CH2 CH CH2
OOCCH3
B:
H3C C CH2 CH CH2
O
C:
H3C C CH2 COOH
3.芳烃A（C8H10），在AlCl3存在下与乙酰氯反应，生成单一产 物B（C10H12O），B能与羟胺盐酸盐反应，生成两中异构的肟C 和D（C10H13NO）.将C用浓硫酸处理得到酰胺E （C10H13NO）,而 D在相同条件下处理则转变为异构的酰胺F。如将F 进行碱性水 解，可得到2，5-二甲基苯胺。试写出A-F的结构式。
PBr3
H2 / Ni
NaCN CH3CH2CH2CH2Br
CH3CH2CH2CH2CN
③相同碳数胺的合成
CH3CH CH2
CH3CH CH3 NH2
CH3CH
1 H2O
CH2
H+
CH3CH CH3 OH
CrO3
N
CH3C CH3 O
NH3
H2 / Ni CH3C CH3
CH3CH CH3
NH
NH2
H+
Mg
ClMgCH2CH2CH2OC(CH3)3 CH3CHO H+
CH3CCH2CH2CH2OH O
H2SO4 ,H2O
CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3 Na2Cr2O7 OH
CH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3 O
9:
OH
CH3CH2O
CH2CH2OH
OH
10:
OH CH3 CH CH CH2
四、含C-N重键化合物的还原
法
五、酰胺降级反应
六、盖布瑞尔合成法
①减少一个碳的胺的合成
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2NH2
KMnO4 H+
Br/NaOH
NH3
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2CH2CONH2
②增加一个碳的胺的合成
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2CH2NH2
邻位二醇 HIO4 + AgNO3 白色沉淀
2.酚的鉴别 溴水，或三氯化铁溶液
3. 醛、酮的鉴别 托伦试剂可氧化脂肪醛和芳香醛。 斐林试剂只氧化脂肪醛。
2，4-二硝基苯肼是常用的鉴别羰基的试剂
4. 伯、仲、叔胺的鉴别
（Hinsberg 反应）
RNH2
R2NH + H3C
SO2Cl
R3N
对甲基苯磺酰氯
A:
CH3
H3C C CH2OH
CH3
B:
H3C C C CH3 CH3
H2C
C CH2 CH3 CH3
2.化合物A（C5H10O）能使高锰酸钾溶液褪色，可同乙酰氯 作用生成醋酸酯B （C7H12O2） ；B也能使高锰酸钾溶液褪色； 进行氧化反应时，A生成酸C, C迅速失去CO2并生成丙酮。试 确定A～C的构造。
CN
P354
③
H+
HO CH2 CH2 CH2 CH2 CHO
OH O
H+
HO CH2 CH2 CH2 CH2 CHO
+
OH HOCH2CH2CH2CH2C H
_ H+
+ OH O H
OH O
④:
1 H2O
O
_
C CH3