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自此 激 发 了 相 当 大 的 研 究 动 力 。亚 胺 Ｃ上 的 取的 而 吸 电子基 配体 的催化 剂 可 获得 更 多树 状 的 聚乙 烯 。
这 是 第 一 次 注 意 到 催 化 剂 配 体 的 电 子 结 构 对 于 聚 乙
２ 双 齿 Ｏ 一 亚胺 配 体 催化 剂 ／ 二 ，
双 齿 一 亚 胺 配 体 结 构 的 催 化 剂 为 带 有 属 二
于 ， 一 亚胺 配体一类 的 ｌ 一 氮杂环一 ，一 二 ， 二 ４ ｌ 丁二 ３ 烯 配体 （ — Ｎ Ｒ Ｎ ＣＲ ＣＲ ＝ Ｎ Ｒ ＝ Ｎ — ＝ （） （） Ｒ ， 烷基 、 芳 基） 的金 属化 合物 。１９ ９ ５年 ， 国 Ｂ ｏｋ ａｔ 次报 美 ｒｏ ｈｒ 首 道 了 ＯＯ 一 ｒ／ 二亚 胺 类镍 、 ， 钯烯 烃 聚合 催化 剂 【， 是 ｌ它 】 １
实现 烯 烃 聚合 的 分 子设 计 与 组装
关键 词 ａ 一 亚胺 配体 ： 过 渡金 属 配 合 物 ； 烃聚 合 ； 体 二 后 烯 载 中图 分 类号 Ｔ １ ．４ Ｑ３ ４２ 文献 标 识码 Ａ Ｄ ０３ ６ １．ｓ ．０ ６ ６ ２ ．０ｌ ．５０ １ ０Ｉ１ ．９ ９ｉｓｎ１０ — ８ ９２ ００ ．０ ０ ｉ
Ｚｅｌ — ａ ａ 化剂 的发 现促进 了 聚烯烃 商业 ｉ ｅ Ｎｔ 催 ｇｒ ｔ 生产 的巨大发展 。而茂金 属催化剂 的采用 又使得这
一
出现无疑是 对聚烯 烃催化 的又一 次重要革新 。其 中 含 有双 齿 Ⅳ一 配体 的二 亚胺 类后 过 渡 金属 配合 物 Ⅳ
领域 有 了显著 的更 新 。在 ２ ０世 纪 ９ ０年代 中期 ， 种新 型的催化剂 被发现 ，以后过 渡金属 和十分简
的研究情 况
１ 后 过 渡 金 属 烯 烃 聚 合 催 化 剂
后 过渡金 属 络合物 催化 剂是 指 以镍 、 、 、 钯 铁 钴
第 １ 可 以催 化 乙烯及 例
一 烃 聚合 成高 相对 分 烯
子质量 聚合物 的后过 渡金属催 化剂 ， 结构为 ： 其
等后 过渡金属 原子为 活性 中心 的 ，对烯 烃聚合 具有
・
４・ ２
宋文君 等 后 过渡金属 烯烃 聚合 催化剂 的研究进 展
综述
后 过渡 金属 烯 烃聚 合催 化剂 的研 究进展
宋 文 君 孙俊 龙 ２
大庆 ）
（ ． 北 石 油 大 学 化 学化 工 学 院 ，６ ３ ８； １东 １３ １
２ 大 庆 石 化 公 司 化 肥 厂 ， ６ ７ ４： 龙 江 ． １３ １ 黑
ＯＯ 一 ／／ 二亚胺 配体 。这些 双齿配 体具有 合成 简单 、 ， 产 率 高等 特点 ，并 且可 以通过改 变配体结 构实现对 金 属 中心 的控制 。本文首 先对后过 渡金属作 简要 的介
绍， 而后 重点评述 近几年来 对双齿 Ｏ 一 ｔ 二亚胺配 体 ，
的 后 过 渡 金 属 催 化 剂 的结 构 、催 化 性 能 及 固 载 化 等
备受 关 注 ， 不仅 合成 简单 ， 它 收率高 ， 且改 变其 配 而
体骨架 或芳环 的取代 基结构 ．可 以实现不 同的空间 位 阻效 应及 电子效应 ，获得不 同结构 和性能 的烯 烃 聚合物 ０ １
一
单 的配体 为基础 ，所 获得 的聚合物具有 新 型的微观
结 构 １ 配体之 中最为典 型的是具 有立构要 求 的 。在
摘 要 叙 述 了近 几 年
一二 亚 胺 配 体 的 后 过 渡 烯 烃 聚 合 催 化 剂 的 研 究 近 况 ． 关 于 此 类 及
催化 剂 负载 化 的 最新研 究成 果 。具 有 ， 一 亚 胺 配体 的后 过 渡金 属 催 化 剂备 受 关 注 ． 二 这 类催 化 剂是 具 有 高 活性 的单 活 性 中心 催 化 剂 ， 良好 的 分 子 剪裁 性 ． 以在 分子 层 次 上 有 可
—
＼ ／ ／
ＣＨ］ ｔ Ｙ＝ ， ｒ ２６ ｉｒ ６ ３２６ Ｍ ＣＨ 、 一 ６４Ｅ２ ４ Ｏ， Ｍｅ Ａ ＝ ，－Ｐ２ Ｈ ，， 一 ｅ ６ ３２ Ｃ
ｔ ｕ ６ ４ ｔＡ 、 ｒＭｅ和 ｔｕ分 别 为 乙基 、 香 基 、 Ｂ ＣＨ 。Ｅ 、 ｒｉ 、 Ｐ Ｂ 芳
异丙基 、 甲基 和叔 丁 基 。
的共 聚 ，而且 可 以在 分子水 平上对 聚合物实 现定 向
控制 合成 ，提 供近乎单 一 的聚烯烃支化 结构 。它的
收稿 日期 ：０ ０ ０ — ６ ２ １— ８ １
２１ ０ ０年第 １ ７卷 第 ５期
化 工生产 与技 术 Ｃ ｅ ｃ ｌ ｒｄ ｃ ｏ ｎ ｅｈ ｏｏｙ ｈ ｍｉ ｏ ｕ ｔ ｎａ ｄＴ ｃ ｎ ｌ ａＰ ｉ ｇ
代基 Ｒ几乎 普 遍是 １ Ｈ 原 子或 烷 基 团或 芳 基 基 个
团 这 些 ， 一二 亚 胺 通 常 由 基 本 的 胺 类 或 苯 胺 类
高活 性 的一类 金属配 合物烯烃 聚合催化 剂 。 虽然传统 的 Ｚｅｌ — ａ ａ催化剂 和茂 金属催 化 ｉ ｅ Ｎｔ ｇｒ ｔ
剂 对 于 聚 烯 烃 的 商 业 生 产 都 起 到 了 很 大 的 推 动 作
Ｘ
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用 ， 不 幸 的是 基 于前过 渡金 属 的 ｚ ｇｅ 催 化剂 和 但 ｉｌ ｅ ｒ 茂金 属催 化剂 对于极 性单 体高 度敏 感 ， 在 催化 ， 且 Ｏ － 烃聚合 时无法 实现对 聚合物 的定 向控制 。 ｆ烯 比较
而言 ， 于后过渡 金属弱 的亲氧特性 ． 由 因此 具 有 更 好 的 官 能 团容 忍 度 。 它 不 仅 可 以 实 现 烯 烃 与 极 性 单 体
１ ＿ 厂 ∥ ＼一 ＼ 其 中 ， Ｈ、 、＼ ｍ ， Ｙ＝ ｒ或 Ｘ＝ 【５ （Ｆ Ｒ＝ Ｍｅ — ／ Ｘ＝ Ｂ Ｂ３ — ， Ｃ