FTS技术现状
中国中科合成油公司的铁基浆态床费托合成技 术。 中国山东兖州矿业集团的低温铁系催化剂浆态 床和高温铁系催化剂固定流化床费托合成技术。 中国神华集团的煤基浆态床和低温浆态床费托 合成技术。
FTS反应机理
FTS产品分布
典型FTS合成产品的组成与分布
组成 / wt%
甲醇(C1) LPG(C2~C4) 汽油(C5~C12) 柴油(C13~C19) 软蜡(C20~C30) 硬蜡(C30 以上) 含氧化合物
流化床反应器
FFB与CFB的相对投资费用和能量效率
压力 / 反应器 反应器数 MPa CFB FFB FFB 3 2 2 2.5 2.5 >2.3 相对容量 / % 反应器 气体循环 总容量 100 46 49 100 78 71 100 87 82 能量效 能耗 / 率/% % 61.9 63.6 74.7 100 44 41
循环流化床FTS工艺
循环流化床FTS工艺
Syntroleum 公司工艺 ①美国Syntroleum公司开发的GTL工艺使用含N2 稀释合成气为原料，采用循环流化床反应器及专 利钴基催化剂，在190~232℃和2.1~3.5MPa下 合成气在大空速下无循环回路一次通过，避免了 N2的聚集，减少了加氢裂解步骤，而且操作压 力也较低 ②该工艺设备简单，操作容易，建造费用较低， 装置规模不大就可产生效益，目前已完成中试
采用SMDS（中间馏分油合成）工艺在马来西亚的 Bintulu建成以天然气为原料，年产50×104t/a液体 荷兰Shell公司 燃料，包括中间馏分油和石蜡 采用MFT工艺及Fe/Mn超细催化剂进行2000t/a工 业试验 中国科学院山西煤 炭化学研究所
1994
FTS技术现状
南非Sasol公司的低温铁系催化剂固定床、低温 铁系催化剂浆态床、高温铁系催化剂循环流化 床、高温铁系催化剂固定流化床和低温钴系催 化剂浆态床费托合成技术。 荷兰Shell公司的钴系催化剂固定床费托合成技 术。 美国Rentech公司的低温铁系催化剂浆态床费 托合成技术。 美国Syntroleum公司的的自热重整(ATR)工艺 和钴系催LOGO
1937 中压法FTS开发成功
1937 引进德国技术以钴催化剂为核心的FTS合成厂建成投产
1944
日本与中国锦 州石油六厂
中压法过程中采用合成气循环工艺技术,FTS合成油厂进一 德国 步发展
1945后 FTS受石油工业增长的影响,其工业化发展受到影响
1952 5×104t/a煤基FTS合成油和化学品工厂建成
前苏联
FTS历史背景
时间
1953 1955
发展进程
4500t/a的铁催化剂流化床合成油中试装置建成
主要研究者
中国科学院原大连石 油研究所
建立以煤为原料的大型FTS合成厂，采用Arge固 Sasol公司 定床反应器，中压法，沉淀铁催化剂 提出FTS合成在钴催化剂上最大程度上制备重质 烃，然后再在加氢裂解与异构化催化剂上转化为 荷兰Shell公司 油品的概念
1970
1970
1980
浆态床反应器技术、MTG工艺和ZSM-5催化剂开 美国Mobil公司 发成功
SasolⅡ建成投产，中压法，循环流化床反应器， Sasol公司改进 熔融铁催化剂 Kellogg CFB
FTS历史背景
时间 1982 1982 1985 1993 发展进程 主要研究者
Sasol Ⅲ建成投产，中压法，循环流化床反应器，熔 Sasol公司 融铁催化剂 提出将传统的FTS与沸石分子筛相结合的固定床两段 中国科学院山西煤 合成工艺（MFT工艺） 炭化学研究所 新型钴基催化剂和重质烃转化催化剂开发成功 荷兰Shell公司
FTS生产人造石油的化学工艺
反应器： ①固定床反应器 ②浆态床反应器 ③流化床反应器 FTS反应的特点表明: FTS反应器选择必需满足 散热性能好､原料气分布均匀､易制造维护等要 求
流化床反应器
循环流化床(CFB) 循环流化床(CFB) 反应器由4部分组 成：反应器、沉 降漏斗、旋风分 离器和多孔金属 过滤器
费托合成生产人造石油的化学工艺
流化床反应器
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费托合成(FTS)简介
费托合成：CO 在固体催化剂作用下非均相氢化生 成不同链长的烃类混合物和含氧化合物的反应 以煤为原料，经过气化生成合成气，然后经FTS 制取液体产品，被称为煤的“间接液化法” FTS反应作为煤炭间接液化过程中的重要反应， 近半个世纪来受到各国学者的广泛重视 目前FTS已成为煤间接液化制取各种烃类及含氧 化合物的重要方法之一
流化床反应器
原料气从反应器底部进入，与立管中经滑阀下 降的热催化剂流混合，将气体预热到反应温 度，进入反应区。大部分反应热由反应器内的 两组换热器带出，其余部分被原料气和产品气 吸收。催化剂在较宽的沉降漏斗中，经旋风分 离器与气体分离，由立管向下流动而继续使用。 循环流化床反应器特点 ①初级产物烯烃含量高 ②相对固定床反应器产量高 ③在线装卸催化剂容易､装置运转时间长 ④热效率高､压降低､反应器径向温差低
列管固定床
5 12.5 22.5 15 23 18 4
循环流化床
10 33 39 5 4 2 7
人造石油
人造石油是指由煤、煤焦油、石油重质馏分或 页岩油在高温、高压和催化剂的作用下与氢起 反应而成粗制品，再经加工而制成各种轻质石 油产品。 制备工艺： ①煤、油页岩或油砂的低温干馏法， ②煤间接液化法， ③煤直接液化法等。
流化床反应器
固定流化床(FFB) 固定流化床反应器 是一个带有气体分 配器的塔，流化床 为催化剂，床层内 置冷却盘管，配有 从气相产品物流中 分离催化剂的设备
流化床反应器
FFB反应器上方提供了足够的自由空间以分离出 大部分催化剂，剩余的部分催化剂则通过反应器 顶部的多孔金属过滤器被全部分离出并返回床层 由于催化剂颗粒被控制在反应器内，因而催化剂 回收系统可取消，除节省投资外，冷却更有效， 也增加了总的热效率 由于FFB反应器的直径可远大于CFB反应器，安 装冷却盘管的空间增加了50%以上，这使得转化 率更高，产能也得到提高
FTS历史背景
时间 1923 1936 发展进程 主要研究者
发现CO和H2在铁类催化剂上发生非均相催化反应,可合成 F.Fischer和 直链烷烃和烯烃为主的化合物,其后命名为FTS H.Tropsch 常压多级过程开发成功,建成第一座以煤为原料的FTS油厂, 德国鲁尔化学 4000×104L/a 公司