1 酚醛树脂与塑料介绍 酚醛树脂（Phenolic resin）是一种以酚类（主要是苯酚）与醛类（主要是甲醛）经缩聚而制得的合成树脂。根据其工艺配方不同又分为热固性酚醛树脂和线型热塑性酚醛树脂两大类。它是合成树脂中最早被发现并最先实现工业化生产的塑料品种。 酚醛树脂用途广泛，可制成模塑料，层压制品、铸造树脂、涂料、胶粘剂、泡沫塑料、摩擦材料等。由于其原料易得，价廉、综合性能也较好，因此在各应用领域仍受到青睐。但酚醛树脂在性能上也有其不足之处，如性脆、色暗等。通过不断改性和发展新品种，尤其是开发了热固性树脂与塑料的注射成型，并出现了片状或型料（SMC）的成型方法以及各种改性的酚醛塑料品种,其性能得到了改善。新发展的酚醛工程塑料主要用于耐高温、高强度场合，可用于汽车工业的金属替代品，小型马达部件计算机盒、线圈绕轴和接插件等。尖端复合材料主要用于火箭发动机喷管，宇航和火车内装饰材料等。

1酚醛树脂种的应用

1.1通用酚醛树脂 热塑性酚醛树脂（novolac）主要用于制造模塑粉，也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。热固性酚醛树脂主要用于制造层压塑料、表面被覆材料、刹车片衬里、铸塑料、泡沫塑料（包括微球泡沫塑料）、烧蚀材料、涂料、木材浸渍剂、胶粘剂及其他改性高聚物。 (1) 模塑粉 生产酚醛模塑料的模塑粉是酚醛树脂的一种主要用途。树脂大多采用固体热塑性酚醛树脂，也有少量用热固性酚醛树脂者。采用辊压片、螺旋挤出法或乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀，再经粉碎过筛即得。其性能因填料种类而异。模塑粉可采用模压、模塑和注射成型等方法制成各种塑料制品。主要用于制造开关、插座、插头等电器零件，以及日用品及其他工业制品。 (2) 增强酚醛塑料 是以酚醛树脂溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物，经干燥、压制成型的各种增强塑料。其力学强度高，综合性能好，可以进行机械加工。以纸、棉布、玻璃布、石棉布、木材片等片状填料浸渍甲阶酚醛树脂，干燥后热压成型的酚醛层压塑料，既可用于装饰板也可用于线路板等工业领域。层压制品可为不同厚度的平板，也可制成管、棒等；以玻璃纤维、石英纤维等增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐材料；高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航空工业的重要烧蚀材料。 (3) 酚醛泡沫塑料 2

是由热固性酚醛树脂（或热塑性酚醛树脂）在发泡剂的作用下产生蜂窝结构并在固化促进剂（或固化剂）的作用下交联、固化而制得的。其耐热性好、难燃、自熄、低烟雾、耐火焰穿透，且价格低廉，为聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯等泡沫塑料所不及，因而越来越受到人们的重视。主要用于隔热、隔音及抗振的包装材料和救生圈、浮筒等。微球泡沫塑料可用于蜂窝或夹心结构，是飞机、船舶和宇宙飞船良好的隔热体，还可作为电器配件的嵌件起防热作用。 (4) 酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂等与桐油、亚麻子油有良好的混溶性，是涂料工业的重要原料。 (5)酚醛胶粘剂 由酚醛树脂与环氧树脂、聚乙烯醇缩醛、丁腈橡胶等混合而成，可改进其粘合性能，降低脆性，主要用于木板、锯木和刨花纤维板的粘接。 (6)酚醛纤维 以热塑性线型酚醛树脂为原料，经过熔融纺丝后浸于多聚甲醛及盐酸水溶液中做固化处理，得到甲醛交联的体型纤维。与5%-10%的聚酰胺混后纺丝，则其强度和模量更高，且阻燃性能突出，并耐浓盐酸和氢氟酸。主要用于防护服及耐燃织物或室内装饰品，也可用作绝缘、隔热与过滤材料等，还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性碳纤维及离子交换纤维等。

1.2水溶性酚醛树脂 水溶性酚醛树脂可作为玻璃布、棉布、纸基层压板、纤维板、胶木板、刨花板等的胶粘剂，玻璃纤维浸润剂中的成膜组分，以及各种涂料组分。

1.3铸造用酚醛树脂 铸造用酚醛树脂的原料及使用特性见表1。 表1 铸造用酚醛树脂的原料及使用特性 树脂牌号 原料 催化剂 使用特性 664 665 405 217 401 S-102 FFD-301 FFD-381 苯酚、甲醛 苯酚、甲醛 苯酚、甲醛 苯酚、甲醛 苯基苯酚、甲醛 苯酚、甲醛 苯酚、甲醛 苯酚、甲醛 草酸 盐酸 氢氧化钡 盐酸 氢氧化钠 酸 酸 酸 铸造用砂型胶黏剂、砂轮胶黏剂 铸造用砂型胶黏剂 热芯盒铸造，加入固化剂可用于常温固化 铸造用砂型胶黏剂 铸造用砂型胶黏剂 铸造用砂型胶黏剂 铸铁、铸钢的自硬砂型胶黏剂，加入对甲苯磺酸可常温固化 铸铁件的砂型胶黏剂，用六亚甲基四胺固化 3

13.3.4浸渍用酚醛树脂 2120浸渍用酚醛树脂用于浸渍耐烧蚀的玻璃纤维制得增强塑料；214浸渍用酚醛树脂用于层压制品，或与环氧树脂并用作为防腐蚀涂层；401浸渍用酚醛树脂用于浸渍纤维、层压制品、设备防腐蚀衬里等；407浸渍用酚醛树脂用于木材、纸的浸渍和粘接用。

1.5酚醛模塑粉 选用不同类别和型号的酚醛模塑粉可以得到不同品种和用途的模塑料。电气类主要用于制造日用电器的绝缘结构件，如灯头、开关、插座、日用器皿的把手等，也可用于制造低压电气的绝缘结构件，如工业电气开关、电话机壳、纺织机械零件等。通用类主要用于模塑瓶盖、钮扣及其他日用制品。湿热类广泛用于电气、仪表等工业，制造电气绝缘结构件，如仪表外壳、各种大小型自动空气开关的外壳，接触开关等，可在湿热环境中使用。耐热类主要用于制造耐水、耐热的电气绝缘结构件、零部件以及热电仪器制品等。

1.6玻璃纤维增强酚醛注射料 玻璃纤维增强酚醛注射料可以注射加工成型各种形状复杂的中小型零部件，但对尺寸要求很严格、几何形状不对称的产品不适用。该塑料也可用一般模压法生产大中小型制品，如各种电器、仪表的壳体以及低压电器零部件。某些军工产品的包装筒等。 FX－801不适于制造有金属嵌件和与火药接触的产品，因该塑料制造的产品中残留有少量游离氨，对金属嵌件有腐蚀作用，对火药有不良影响。另外该塑料耐热性和出模刚性较FX－802、FBMZ－7901差。FX－802对金属嵌件和火药无不良影响。FBMZ－7901较FX－801、 FX－802的电绝缘性能好，适合于对电绝缘要求较严格的产品。

1.7新型酚醛树脂及其复合材料 我国开发的新型酚醛树脂及其复合材料也已在铁路车辆、发电厂设施和化工防腐等领域获得了推广应用。

1.8酚醛碳纤维（ACF） ACF的主要用途如表2。 4

表2 ACF的主要用途 商品形态 用途 必备性能 布 毡 毡 纸，毡 布，毡 毡 布，毡 电极用化学防护衣 分解臭氧用防护面具和过滤器 放射性气体除去 医疗除臭垫片 脱色 溶剂回收 饮用水净化 高强度、高比表面积、低电阻成型性、透气性好，透湿性，质轻 有臭氧分解性能，除尘性 高吸附速率 高除臭性能 脱色力、石粉化，可再生性 高吸附和脱附速率，大吸附容量，无催化活性 高吸附性，抗菌性，安全性、耐久性

1.9钼酚醛树脂 钼酚醛树脂及其纤维增强材料可用作火箭、导弹等耐烧蚀、热防护材料及其绝热衬里材料，如反坦克导弹发动机内衬、反坦克导弹辐射能源的不燃管壳等。在钼酚醛树脂中加入适量的吸热、隔热填料，球磨后可制成烧蚀隔热涂料。

2酚醛树脂的生产

2.1中国酚醛树脂的生产生产情况 据统计，2005年我国约有100多家酚醛树脂生产企业，生产能力30万吨/年，预计产量在22万吨左右，生产企业主要分布在东南沿海发达地区。1996～2002年期间，酚醛树脂平均增长率为15%，中国酚醛树脂的进口量一直大于出口量，2005年中国酚醛树脂进口量为10万吨，出口为5.8万吨。1996～2002年期间，我国酚醛树脂净进口量每年平均增长16 %。我国酚醛树脂及塑料主要生产单位见本网站首页“行业成员”。 上述酚醛树脂经营骨干单位生产经营各类酚醛树脂包括模塑料、铸造用树脂、耐摩擦材料、耐火材料、层压板、涂料、胶黏剂、泡沫塑料等品种。其中全国酚醛模塑料总生产装置能力为30万吨，实际生产量为20万吨，开工负荷率为65%左右，说明全国装置能力已供大于求，要扩大企业经济效益，不能盲目扩大装置，而应重点增加适销对路的产品，发展多种性能如高强度、耐高温品种及加强出口等。 近几年来，国内高档产品市场大都被国外公司占领，高利润产品依靠进口。依据海关进出口统计数据，2004年度，我国酚醛树脂及塑料进口总数量为11.95万吨，为1.61亿美元，出口总数量为4.38万吨，为0.46亿美元。 5

2.2世界酚醛树脂的生产情况 世界酚醛树脂工业，以美国和日本、德国发展最为迅速，无论是现代化建设，还是开拓新的应用领域，都始终走在各国前列，主导着世界酚醛树脂及塑料工业的潮流。 国外主要酚醛树脂生产和海外主要酚醛模塑料生产厂家见表3和表4。

表3 国外主要酚醛树脂生产厂家 公 司 生产能力 （万吨/年） 商品名 主要应用领域 木材制品 工业应用 模塑料 其他

美国 Borden Inc. Dyno polymers Co. Georgia-pacific Ltd. Nest Resins Ltd. Occidental Chemical Ltd. Plastics Engineering Co. 35.4 8.7 37.5 14.7 17.0 4.5 Durite Occupy Plenco √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √

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日本 大日本油墨株式会社 住友Durez 松下电工 日立化成 三新化学工业株式会社 2.3 1.0 2.0 2.0 3.1 Superbakasite Durez National Stanrdlite √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √

英国 B.P Plastics Ltd. ICI Ltd. UCC Ltd. Cellobond Bedesol Bakelite

德国 Dynamit Nobel AG Bakelande AG Hoechst AG BASF AG Irolitan Bakelite Hostaset

法国 CdF Chimie Novsophen 荷兰 Coroden N.Y. Co Coropa 挪威 Norsk Spaeng Stofind. A.S. Dynoform

表4 国外主要酚醛模塑料生产厂家 公司 商品名 公司 商品名

美国 General Electric Co. Amoco Electronic Co. Plastics Engineering Co. Cytec Fiberite Ltd. Oxychem. Ltd. Durez Plastics Co. Genal Plenco Fiberite Durez 美 国

Rogers Plastics Co. Reichhold Chem. Inc. American Cyanamid Co. Resinoid Co. Rogers PF Phenac Resinoid