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碳化硅生产工艺

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碳化硅的生产工艺和投资估算
碳化硅是人工合成的材料,其化学计量成分以克分子计:Si 50%、C 50%以质量计:Si %、
C %,相对分子质量为。
碳化硅有两种晶形:β-碳化硅类似闪锌矿结构的等轴晶系;α-碳化硅则为晶体排列致
密的六方晶系。β-碳化硅约在2100℃转变为α-碳化硅。
碳化硅的物理性能:真密度α型cm3、β型cm3,莫氏硬度,线膨胀系数为~×10-6 /℃,
热导率(20℃)(m·K),电阻率(50℃)50Ω·cm,1000℃ 2Ω·cm,辐射能力~。
碳化硅的合成方法
(一)用二氧化硅和碳(煤)合成碳化硅
工业上合成碳化硅多以石英砂、石油焦(无烟煤)为主要原料,在电炉内温度在
2000~2500℃下,通过下列反应式合成:
SiO2+3CSiC+2CO
1. 原料性能及要求
各种原料的性能:石英砂,SiO2>99%,无烟煤的挥发分<5%。
2. 合成电炉
大型碳化硅冶炼炉的炉子功率一般为10000kW,
每1kg SiC电耗为6~7kW·h,生产周期升温时为26~36h,冷却24h。
3. 合成工艺
(1) 配料计算:

式中,C为碳含量,SiO2为二氧化硅含量,M=。碳的加入量允许过量5%。炉内配料的重
量比见表3。
表1 炉体内各部位装料的配比

项目 上部 中部 下部
C/SiO2 ~ ~ ~
2

食盐% 8~10 8~10 6~9
木屑/L 180 360 180
一般合成碳化硅的配料见表4。
表2合成碳化硅的配料

配料/% 绿SiC 黑SiC 配料/% 绿SiC 黑SiC
硅质材料 32~56 ~59 食盐 2~6 0~8
炭质材料 18~45 34~44 非晶材料 5~10
木屑 2~6 3~11 未反应料 25~35

在碳化硅的生产过程中,回炉料的要求:包括无定形料、二级料,应满足下列SiC>80%,
SiO2+Si<10%,固定碳<5%,杂质<%。
焙烧料的要求:未反应的物料层必须配人一定的焦炭、木屑、食盐后做焙烧料。加入量
(以100t计)焦炭0~50kg,木屑30~50L,食盐3%~4%。
保温料的要求:新开炉需要配保温料。焦炭与石英之比为。如用乏料代特应符合如下要
求:SiC<25%,SiO2+Si>35%,C 20%,其他<%。

加入食盐的目的是为了排除原料的铁、铝等杂质,加人木屑是便于排除生成的一氧化
碳。
(2) 生产操作:采用混料机混料,控制水分为2%~3%,混合后料容重为~cm3。
装料顺序是在炉底先铺上一层未反应料,然后添加新配料到一定高度(约炉芯到炉底的
二分之一),在其上面铺一层非晶形料,然后继续加配料至炉芯水平。
炉芯放在配料制成的底盘上,中间略凸起以适应在炉役过程中出现的塌陷。炉芯上部
铺放混好的配料,同时也放非晶质料或生产未反应料,炉子装好后形成中间高、两边低(与
炉墙平)。
炉子装好后即可通电合成,以电流电压强度来控制反应过程。当炉温升到1500℃时,
开始生成β-SiC,从2100℃开始转化成α-SiC,2400℃全部转化成α-SiC。合成时间为
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26~36h,冷却24h后可以浇水冷却,出炉后分层、分级拣选。破碎后用硫酸酸洗,除掉合成
料中的铁、铝、钙、镁等杂质。
工业用碳化硅的合成工艺流程,如图1所示。

图1合成碳化硅流程图
(四)合成碳化硅的理化性能
1. 合成碳化硅的化学成分
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(一)合成碳化硅的国家标准(GB/T 2480—1981)见表5。
表3 碳化硅的国家标准(GB/T 2480—1981)

粒度范围
化学成分/%
SiC(不少于) 游离碳(不多于) Fe2O3(不多于)

黑碳化硅 12号至80号 100号至180号
240号至280号

绿碳化硅
20号至80号
100号至180号
240号至280号
W63至W20号
W14至W10号
W7至W5号
(2)密度:以46号粒度为代表号绿碳化硅不小于cm3;黑碳化硅不小于cm3。
(3)粒度组成:应符合GB/T 2477—1981《磨料粒度及其组成》的规定;
(4)铁合金粒允许含量为零;
(5)磁性物允许含量:不大于%。
2. 相组成
工业碳化硅的相组成是以α-SiCⅡ型为主,含有一定量的β-SiC。其总量为92%~%,
其中还有少量的α-SiC I和α-SiC Ⅲ型。
3. 物理性能
(1)真密度在~ g/cm3,莫氏硬度为一,开始分解温度为2050℃。
(2)碳化硅试样的线膨胀系数和电阻率见表6,表7。
表4 各种温度SiC的线膨胀系数

加热温度/℃ 800 1200 1600 2000 2400
5

线膨胀系数/℃-1 ×10-6 ×10-6 ×10-6 ×10-6 ×10-6
表5各种温度SiC的电阻率

加热温度/℃ 60 220 720 1060
电阻率/Ω·cm 105 102 <102
(3)碳化硅试样的热导率在500℃时,λ=(m·K),在875℃时入二(m·K)。
(4)碳化硅在1400℃与氧气开始反应。在900~1300℃开始氧化、分离出SiO2,或产生
CO气体。

(四)制备碳化硅的投资预算
总投资约11500~12000万元,建成年产11万吨左右的碳化硅生产基地。(主
要设备:变压器,整流柜,高低压柜,碳化硅冶炼电炉等)
如果投资14000万元,可建成年产 万吨左右的碳化硅生产基地。

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