.
'.
2.2.3.4现有对叔丁基苯丙醛生产线生产线
（1）现有对叔丁基苯丙醛生产线工艺流程
①丙烯醛二脂的制备
在加成反应釜中加入99%的醋酸酐，温度控制为0-10℃滴加99%的丙烯醛，
保温反应10个小时，加水和适量碳酸钠将物料洗至中性，本工序有以下反应：
本工序，丙烯醛∶醋酸酐的摩尔比约为1∶1.1；按丙烯醛计，其反应收率大
于99%。
本反应在水洗的过程中，加入适量的碳酸钠，主要就是为了中和未能参加反
应的醋酸酐。水洗后的水分离后污水经管线排入污水池待处理，为废水W13。
在经过蒸馏结束后有残渣产生，为固废S18。
②对叔丁基苯丙酯的制备
在傅克反应釜中加入叔丁苯和四氯化钛，在控制温度为-5℃-0℃，加入产品
（1）保温5～6小时。静止2小时放出下层的四氯化钛，用水洗至中性。该工序
有以下反应：
本工序，叔丁苯：四氯化钛：产品（1）的摩尔比为 2.5∶0.5∶1；按产品（1）
计，其反应收率为97%以上，过量的叔丁苯经过回收作为下次合成时套用。
本工序，水洗时加入适量的碳酸钠，为了洗去和中和残留的醋酸和四氯化钛。
该洗物料的水分离后先经过沉淀分去沉淀物（氯化钛）为固废S19，卖给生产四
氯化钛厂家，作为再生产之用。污水经管线排入污水池待处理，为废水W14。
蒸馏结束后有残渣产生，为固废S20。
CH2＝CHCHO
＋
CH3
C O C O O CH3 CH2＝CHCH CH3 C
C
O
O
CH3 O O
＋
TiCl4
＋
CH2＝CHCH
CH3
C
C
O
O
CH3 O O
CH3COOH
CH2CH＝CH
CH3
C
O
O
.
'.
③对叔丁基苯丙醛的制备
在水解釜中加入甲苯、甲醇（78%）、碳酸钾和产品（2），在控制温度50℃～
70℃，搅拌保温4～5小时，用水洗至中性，分馏得对叔丁基苯丙醛。本工序有
以下反应；
本工序，产品（2）、甲苯、甲醇和碳酸钾的摩尔比为 1∶3∶2∶0.1 ；按产
品计，其反应收率为100%。甲苯不参加反应，回收后套用，在回收的过程中有
所损耗。甲醇和产品（2）中的(CH3COO)2醋酸分子结合成醋酸甲酯，经分馏收
集作副产物销售。
本工序，水洗几次至中性，其所洗之水收集可作为前两次水洗时套同，以减
少碳酸钠的用量，也可减少废水的排放量。为废水W3。
④蒸馏
经过水洗至中性的物料投入蒸馏釜中，在回流比为1∶1 的条件下，在常压
50-75℃收集馏分为甲醇和醋酸甲酯，之后减压55-60℃/20mmHg收集馏分为甲
苯，再收集135-150℃/5mmHg 收集馏分为成品—对叔丁基苯丙醛。放出残渣，
蒸馏结束后有残渣产生，为固废S21。
（2）现有对叔丁基苯丙醛生产线物料平衡
新建对叔丁基苯丙醛生产线按每天2批次，年生产600批次，其物料平衡情
况详见图2-4和表2-9。
＋
CH3OH
＋
K2CO3、H2O
-CH3
CH2CH＝CH
CH3
C
O
O
CH2CH2CHO
CH3COOCH3
.
'.
甲
苯
45
叔
丁
基
苯
130
图2-4 现有对叔丁基苯丙醛生产线物料平衡（kg/批次）
加成反应
成品
精馏
蒸馏
洗涤
合成
蒸馏
洗涤
醋酸酐103.33
丙烯醛51.67
洗涤
水解
四氯化钛175
叔丁基苯120
W14
S19
S20
W15
S21蒸馏残渣1.66
甲苯5
碳酸钾12.08
甲醇33.33
甲
醇
50
W13
S18
G4
G4 G12 G4 142.84 206.36 166.67 0.17 154.83 碳酸钠12.5 水150 169.16 蒸馏残渣0.55 143.39 567.84 337.61 338.47 13.47 177.9 碳酸钠26.67 水150 4.78 G12 10.67 废四氯化钛218.33 蒸馏残渣0.83 0.42
163.3
351.77
水150
醋酸甲酯61.67
.
'.
表2-9 对叔丁基苯丙醛生产线物料平衡
输
入
物料名称 数量 输出 物料名称
数量
kg/批次 t/a kg/批次 t/a
丙烯醛 51.67 31 对叔丁基苯丙醛 166.67 100.0
叔丁基苯 250 150 醋酸甲酯 61.67 37
四氯化钛 175 105 W13 丙烯醛 0.33 0.2
醋酸酐 103.33 62 醋酸钠 17.88 10.73
甲苯 50 30 碳酸钠 0.95 0.57
甲醇 83.33 50 水 150 90
碳酸钾 12.08 7.25 W14 叔丁基苯 2 1.2
碳酸钠 39.17 23.5 碳酸钠 0.98 0.59
水 450 270 醋酸钠 44.12 26.47
水 130.8 78.48
W15
碳酸钾 12.08 7.25
水和杂质 151.22 90.73
G4
丙烯醛 0.17 0.10
甲苯 5 3
甲醇 5.28 3.17
其他无氯有机废气 3.6 2.16
G12 CO2 15.45 9.27
S18 蒸馏残渣 0.55 0.33
S19
四氯化钛 175 105
水和杂质 43.33 26
S20 蒸馏残渣 0.83 0.5
S21 蒸馏残渣 1.66 1
回用 甲苯 45 27 甲醇 50 30
叔丁基苯 130 78
合计 1214.58 728.75 合计 1214.58 728.75
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（3）现有对叔丁基苯丙醛生产线产排污情况
①废气
制备二脂将丙烯醛吸入高位槽时，有少量的丙烯醛气味产生，由于丙烯权属
于毒品，并且该气味刺激眼睛，所以在吸丙烯醛的水真空泵排气管道接入合成车
间3级鲍尔环废气处理装置，然后接25米高排气筒G4排放。
②废水
a. 制备二脂产生之废水
在制备二脂时洗料产生的废水采用静置、分层回收油相物，分层后的水相经
过滤后将产生废水W1，主要含有少量的丙烯醛和醋酸钠。
b. 制备对叔丁基苯丙酯产生之废水
在制备对叔丁基苯丙酯时有废四氯化钛和氯化钛的产生，收集该废料装桶，
定期卖给生产四氯化钛的厂家，作再生产用。在洗料时产生的废水采用静置、分
层回收油相物，分层后的水相经过滤后将产生废水W2，主要含有少量的氯化氢、
氯化钛和氯化钠。
③固废
本项目有废四氯化钛和氯化钛固废产生，为固废S19，另有各类蒸馏残渣产
生，分别为固废S18、S20、S21。