第八章 立体化学 作业（P229）： （七）；（十）；（十四）；（十七）；（十九） 【追加（十二）；（十三）；（十五）题解答】
（七）Fischer投影式CH3CH2CH3BrH是R型还是S型？下列各结构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？ C2H5CH3BrHCH3HHHH3CBr(1)(4)(3)(2)H
BrC2H5CH3
HH3C
BrHH
CH3
【参考答案】 CH3
CH2CH3
BrH的构型是S型。
（1）的构型是R型； （2）的构型是S型；
（3）改画成Fischer投影式为C2H5HBrH3C，其构型是S型；
（4）改画成Fischer投影式为BrC2H5HCH3，其构型是S型； 所以（2）、（3）、（4）和CH3CH2CH3BrH是同一化合物：(S)-2-溴丁烷。 （十）（1）写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 （A）Br2, CCl4 （B）H2, Lindlar催化剂 （C）H2O, H2SO4, HgSO4 （D）HCl（1mol） （E）NaNH2, CH3I （2）如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ （3）哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ （4）如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？ 【参考答案】 （1）
(A)(B)CHCCHCH2CH3BrBrBrBrCH3CH2CHCHCH2CH3
CH3
(C)(D)CH3CCHCH2CH3OCH3CH2CCHCH2CH3
Cl
CH3
(E)CH3CCCHCH2CH3
CH3
（2）以上反应都没有涉及手性碳上共价键的断裂，产物不会外消旋化，所以所有产物都有旋光性。 （3）同（2）中的原因，所有产物与反应物都有相同的构型。例如，若反应物构型是（R）型，则所有产物的构型都是（R）型。 （4）旋光性是实测的，不能依据结构来预测，所以所有产物的旋光方向都不能预测。 （十二）根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回答下列问题：
(I)(II)
CH2OHOHHOHHCHOCH2OHHHOHHOCHOCH2OHOHHHHOCHOCH2OHHHOOHHCHO(III)(IV) （1）（Ⅱ）和（Ⅲ）是否是对映体？ （2）（Ⅰ）和（Ⅳ）是否是对映体？ （3）（Ⅱ）和（Ⅳ）是否是对映体？ （4）（Ⅰ）和（Ⅱ）的沸点是否相同？ （5）（Ⅰ）和（Ⅲ）的沸点是否相同？ （6）把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？ 【参考答案】 （1）否。是非对映异构体。 （2）否。是非对映异构体。 （3）否。是非对映异构体。 （4）相同。因为（Ⅰ）和（Ⅱ）是对映异构体。 （5）不同。因为（Ⅰ）和（Ⅲ）是非对映异构体。 （6）无旋光性。因为（Ⅰ）和（Ⅱ）组成外消旋体；（Ⅲ）和（Ⅳ）组成外消旋体。 （十三）预测CH3CH=C=CHCH=CHCH3有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。 【参考答案】累积双键存在对映异构体，另一个双键存在顺反异构体，二者组合，整个分子存在四个立体异构体：
(1)(2)CCH3CHCHCCCH3HHCCCH3HCHCCH3CHH
(3)(4)CCH3CHCHCCHCH3HCCCH3HCHCCHH3CH
（1）和（2），（3）和（4）是对映异构体； （1）和（3），（2）和（4）是顺反异构体。 （1）和（3）或（4），（2）和（3）或（4）是非对映异构体。 （十四）写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？ 【参考答案】分子中存在1个双键和1个手性碳。双键存在顺反异构体，手性碳存在对映异构体，二者组合，整个分子存在四个立体异构体：
CCHCH3HCHOHCH3(1)(2)CCH
H3C
HC
OH
H
CH3 CCHHCH3CHOHCH3(3)(4)CCH
H
H3CC
OH
H
CH3
（1）和（2），（3）和（4）是对映异构体； （1）和（3），（2）和（4）是顺反异构体。 （1）和（3）或（4），（2）和（3）或（4）是非对映异构体。 【注】本题要求写出立体异构体的透视式，解答时不要写成Fischer投影式，如：
CH3HHOCHCHCH3(2)CH3
OHHCHCHCH3
(1) （十五）环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？ 【参考答案】烯烃加溴是反式亲电加成，产物是等量左旋体与右旋体的混合物，即外消旋体：
Br2
外消旋体
Br
BrBr
Br(50%)(50%)
（十七）用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32℃的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为19℃的邻二醇。它们都无旋光性，但19℃的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。 【参考答案】32℃的邻二醇为内消旋体；熔点为19℃的邻二醇为一对对映异构体（组成外消旋体）。 （内消旋体）SR
(m.p. 32℃)
C
C
HCH3
CH3HKMnO4
CH3
OHHOHHCH3
OH
SRSR
(m.p. 19℃)（外消旋体）
C
C
H3CH
CH3HKMnO4
OH
CH3HHOOHHCH3CH3
OHHHHOCH3
（十九）化合物C8H12（A），具有光学活性。（A）在Pt催化下加氢生成C8H18（B），（B）无光学活性。（A）在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14（C），（C）具有光学活性。试写出（A）、（B）和（C）的结构式。（提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。） 【参考答案】本题由于遗漏条件，导致（A）的可能结构式有10种；（B）的可能结构式有3种；（C）的可能结构式有7种。（A）、（B）和（C）一共有10种可能的组合。
(1)(A)(B)(C)CH3CH2CCCHCHCCH3HHCH3CH2CCH2CH3CH2CH2CH3HCH3CH2CCHCHCCH3HHCH
2
反-3-乙基-4-己烯-1-炔 3-乙基己烷 反-3-乙基-1, 4-己二烯 (2)CH3CH2CCCHCHCHCH3HCH3CH2CCHCHCHCH3HCH2(A)(B)(C)CH3CH2CCH2CH
3
CH2CH2CH3
H 顺-3-乙基-4-己烯-1-炔 3-乙基己烷 顺-3-乙基-1, 4-己二烯 (3)CH3CH2CCHCH2CHHCH2CH2CH3CH2CCH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CH2CCCH2CHHCHCH2
4-乙基-1-己烯-5-炔 3-乙基己烷 3-乙基-1, 5-己二烯 (4)CH3CH2CCCHCHCH2H3CCH3CH2CCH2CH3CH3CHCH3HCH3CH2CCHCHCH2H3CCH
2
(A)(B)(C) 2-甲基-3-乙基-1-戊烯-4-炔 2-甲基-3-乙基戊烷 2-甲基-3-乙基-1, 4-戊二烯
(5)CH3CCH2CH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CCCHCCH3CCH3HHCH3CCCHCCH3HHCCH
3
HH
反-4-甲基-2-庚烯-5-炔 4-甲基庚烷 顺, 反-4-甲基-2, 5-庚二烯
(6)CH3CCH2CCHCCH3HHCHCH3CCH2CH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CCH2CHCHCCH3HHCH
2
反-4-甲基-5-庚烯-1-炔 4-甲基庚烷 反-4-甲基-1, 5-庚二烯 (7)CH3CCH2CCHCHCH3HCHCH3CCH2CH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CCH2CHCHCHCH3HCH
2
顺-4-甲基-5-庚烯-1-炔 4-甲基庚烷 顺-4-甲基-1, 5-庚二烯 (8)CH3CCCH2CHHCCH3CH2CH3CCH2CH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CCH2CHCHCHCH3HCH
2
4-甲基-1-庚烯-5-炔 4-甲基庚烷 顺-4-甲基-1, 5-庚二烯 (9)CH3CH2CCHCH2CHHCH2CH2CH3CH2CCH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CH2CCHCH2CHCH2
CH
3-乙基-1-己烯-5-炔 3-乙基己烷 3-乙基-1, 5-己二烯
(10)CH3CH2CCHCHCH2CHCH3HCH3CH2CCH2CH3CH2CH2CH3H(A)(B)(C)CH3CH2CCHCHCH
2
CCH3
3-乙基-1-己烯-4-炔 3-乙基己烷 顺-3-乙基-1, 4-己二烯 序号 A B C 1 反-3-乙基-4-己烯-1-炔 3-乙基己烷 反-3-乙基-1, 4-己二烯
2 顺-3-乙基-4-己烯-1-炔 3-乙基己烷 顺-3-乙基-1, 4-己二烯
3 4-乙基-1-己烯-5-炔 3-乙基己烷 3-乙基-1, 5-己二烯 4 2-甲基-3-乙基-1-戊烯-4-炔 2-甲基-3-乙基戊烷 2-甲基-3-乙基-1, 4-戊二烯 5 反-4-甲基-2-庚烯-5-炔 4-甲基庚烷 顺, 反-4-甲基-2, 5-庚二烯
6 反-4-甲基-5-庚烯-1-炔 4-甲基庚烷 反-4-甲基-1, 5-庚二烯
7 顺-4-甲基-5-庚烯-1-炔 4-甲基庚烷 顺-4-甲基-1, 5-庚二烯
8 4-甲基-1-庚烯-5-炔 4-甲基庚烷 顺-4-甲基-1, 5-庚二烯 9 3-乙基-1-己烯-5-炔 3-乙基己烷 3-乙基-1, 5-己二烯 10 3-乙基-1-己烯-4-炔 3-乙基己烷 顺-3-乙基-1, 4-己二烯 【注】本题在国外教材里的原题（此处翻译成中文，红字部分是教材遗漏的内容）：化合物C8H12（A），具有光学活性。（A）在Pt催化下加氢生成C8H18（B），（B）无光学活性。（A）