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明胶与海藻酸钠的相互作用及其应用

10 食品与发酵工业 Food and Fermentation Industries Vo1.26 No.3 o一1 明胶与海藻酸钠的相互作用及其应用 、, 赵谋明 李 敏 孙哲浩 彭志英 

(华南理工大学食品与生物工程学院,广州.510641) 丁s / 

摘要研究了不同 农度明腔、海藻酸钠混台溶肢牯度变化,毗及不同pH值和不司离子浓 度对体系粘度变化的影响.结果最明,明腔与海藻酸钠主要的交互作用力为二成舟间静电;】 力。在此基础上.对仿生鱼翅的生产工艺和配方连行了韧步研究。综合蛆蛋白音量、硬度、拉 伸强度和透明度等结果褥出 8%明肢、2%海藻酸钠在纺丝原液pH为6.0时.制备崎仿生鱼 翅效果最佳。 . 关键词苎三兰 墅 强 芝兰皇塑 

明胶和海藻酸钠单独在食品中的应用国 内外都进行了较深入的研究【I J。而明胶 与海藻酸钠在适宜的比例 pH、离子强度条 件下,通过ca0 的桥架作用形成不可逆凝 胶 1,可以制造出卫生且效益好的仿生食品 如鱼翅、燕窝和海蜇等的报道并不多,而且所 加工的仿生食品品质较差,特别是在口感方 面。本文在系统研究明胶与海藻酸钠交互作用 的基础上来探讨提高仿生鱼翅品质的方法。 

1材料与方法 1.1实验材料 明胶(广东省开平明胶厂提供);海藻酸 钠(山东省青岛市产);其它常用试剂:NaCI、 NaH2PO4、Na2HP04、浓HC1、NaOH、CaCI2等 均为分析纯。 1.2主要仪器设备 NDJ一1型旋转式粘度计(上海天平仪器 厂生产);电热鼓风干燥箱CS101(重庆试验 设备厂);电热三用水箱BS60(北京市医疗设 备厂)。 1 3仿生鱼翅的工艺流程 明胶与海藻酸钠溶液混台 脱气 挤压威 

*第一作者:博士.副教授。 国家自然科学基金资助项目(29772013) 收稿时间:1999—07—22.改回时间:1999—09—30 

型 CaO2水溶液浸泡 漂洗 夸冻解冻 脱 水一干蟪一产品 1.4溶液体系粘度的测定_7 J 不同浓度、pH值、离子强度的体系粘度 在65℃条件下应用NDJ一1型旋转粘度计测 定。 1.5仿生鱼翅拉伸强度及粘弹特性的测定 凭手感的对比:“+”表示拉伸强度一般; “++”表示拉伸强度好;“+++”表示拉伸 强度很好;“一”表示拉伸强度差。 1.6仿生鱼翅口感 ”表示口感脆而缺乏韧性;“+”表示 口感较脆,韧性一般;“++”表示口感有良好 韧性.和鱼翅口感相近;“+++”表示口感 韧性很好,很接近鱼翅的咬感。 1.7仿生鱼翅粗蛋白含量的测定[8l 凯氏定氮法。 

2结果与讨论 2.1 明胶与海藻酸钠的交互作用的研究 明胶与海藻酸钠的交互作用可能是范德 华力、氢键、疏水作用和静电作用等多种力的 作用结果。首先,两分子范德华力是肯定存 在的,两分子闻的范德华力的存在是永久的。 

维普资讯 http://www.cqvip.com 第26卷第3期 赵谋明等:明胶与海藻酸钠的相互作用及其应用 11 但是.由于明胶与海藻酸钠都是大分子,空间 体积较大,因此其范德华力对两大分子之间 的相互作用叉可忽略不计;至于氢键、疏水作 用和静电作用中哪些为明胶与海藻酸钠之间 的相互作用提供作用力?哪一个贡献大?本 研究通过下列研究来提供判断依据。 2.1.1 明胶与海藻酸钠不同浓度配比对体 系粘度的影响 

般而言,2种强亲水性的物质溶于水溶 液中.其溶液粘度主要由成分间结合或排斥 程度、大分子水合体积及各成分的浓度所决 定.倘若2种物质亲水性高且相溶,则彼此形 成之交互作用的键合会提高混合水溶液之粘 度[ 。表1为不同浓度明胶、海藻酸钠在pH 值为6时所测粘度值。 

衰1不同浓度明胶、.惠藻酸钠配比之牯度Pa·s 

从表1看出明胶与海藻酸钠混合后,粘 度大大升高,这说明明胶与海藻酸钠是相容 的。随着明胶浓度的增加,溶胶体系粘度呈 明显的上升趋势。且随着海藻酸钠浓度的上 升,其粘度升高亦较快。这是由于海藻酸钠 浓度上升,溶胶体系中海藻酸钠含量也增加, 因而其负电荷含量也增多.故与其明胶结合 的机会也增多.因而结合更紧密一些,从而粘 度上升更快。 2.1.2 pH值对明胶与海藻酸钠体系粘度的 影响 对表1中一些有代表性的溶胶体系做实 验。选择海藻酸钠为1.5%,明胶浓度分别 为3.0%、6.0%、7.5%和9.0%在不同pH (4…5 6 7、8)下来测定体系的粘度.结果见图 1所示。从图1可看出,随着pH值上升.粘 度先上升再下降,在pH值为6时,粘度达到 最高。明胶与海藻酸钠交互作用的方式可能 为明胶侧链氨基与海藻酸钠负电荷间的静电 力作用,故操作时pH值显著影响交互作用。 因pH值影响蛋白质(明胶)与阴电性多糖类 (海藻酸钠)分子的净电荷_1 ,所以理论上 pH值大于pKa值而小于等电点pI值且在净 电荷最小时交互作用最大。若pH值过高, 如pH值为8时.B型明胶pI值为5.0左 右_l ,使得明胶呈负电性,与阴电性多糖海 藻酸钠同时带净负电荷,二者产生静电吸引 作用较小,进而导致粘度下降。若pH值过 低,如pH为4.0时,尽管其pH值小于pI 值,但是,海藻酸钠的pKa为3.4~4 4所带 负电荷较少,或部分形成海藻酸盐而沉 淀Ⅲ。根据文献[ l所提出的蛋白质与多糖 凝胶网络模式,应是海藻酸钠形成三维网络 的凝胶结构,明胶不参与凝胶网络的形成,而 以静电的作用吸附在其凝胶分子上,当pH 过低时,由于海藻酸钠所含负电荷少,而使明 胶与海藻酸钠静电引力的交互作用程度亦 降低,因而粘度下降是必然的。 

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圈1口H值对明胶和海藻酸钠溶胶 粘度的影响 

2.1.3 离子强度对明胶和海藻酸体系粘度 的影响 通过添加不同浓度的NaCI来改变体系 

维普资讯 http://www.cqvip.com 12 食品与发酵工业 Food and Ferrnentar L。n lndusrrie ̄s Vo[.26 N。.3 离子强度。实验结果见图2所示。从图2可 以看出由于NaC1的加八,粘度明显下降。 当NaC1大于0.4mol/L时明胶和海藻酸钠 体系有明显的分层现象,并有大量絮凝状物 质出现,故无法测出其粘度值,但搅拌时可明 显感到粘度的下降。因此离子强度明显影响 明胶与海藻酸钠的相互作用。故可推测出明 胶与海藻酸钠交互作用力主要为静电引力。 离子强度对明胶和海藻酸钠体系的交互作用 的影响主要是Na 与明胶侧链基团氨基竞 争与海藻酸钠的羧基结台,而cl一与海藻酸 钠的羧基竞争与明胶侧链基团氨基的结合, 使明胶和海藻酸钠所带静电荷减少,其结果 导致2者相互作用的强度下降。另外,NaC1 的高亲水性也是影响因素之一。在NaC[浓 度为0.2 mol/L时由于离子强度较低,离子 之间的竞争不是十分强烈,同时也不足以排 斥低亲水性(明胶与海藻酸钠复台物)或分, 故还没有凝聚和交缠现象出现。但从所测体 系粘度迅速下降足以说明离子强度会抑制明 胶和海藻酸钠之交互作用。当NaC1浓度继 续升高时,在盐离子作用下,水活度大大降 低,同时蛋白质(明胶)表面的电荷大量被中 和,导致明胶外表的水化膜被破坏相互聚集 而析出,即发生盐析作用,使得明胶与海藻酸 钠分离,出现凝聚现象。 

5蚕/ 兰兰= 

明胶浓度,% 图2离子强度对明胶与海藻酸钠之交互 作用的影响 

2.2 明胶与海藻酸钠的相互作用对仿生鱼 翅品质影响的研究 在研究了明胶与海藻酸钠相互作用的基 础上,初步确定明胶与海藻酸钠在低离子强 度,pH为6.0左右是仿生鱼翅较合理的条 

件。再通过进一步实验确定仿生鱼翅的固化 条件和明胶浓度、海藻酸钠浓度以及它们的 比例对仿生鱼翅品质的影响。 2.2.1 固化条件对仿生童翅品质的影响 在单固素实验的基础上确定了影响固化 的3个因子,即pH值、CaC1,浓度及固化时 间,然后用正交实验来确定生产仿生鱼翅的 最佳固化条件。明腔浓度为1O.0%,海藻酸 钠浓度为2.0%,实验结果见表2所示。 表2固化条件对仿生鱼翅品质的影响 

从表2可知,在pH为6.0的caa2溶液 中.浓度为1.0%,固化时间为45min时,所 得仿生鱼翅品质最佳。固化时间太短将导致 ca2 的渗透不足。使产品得率降低;时间过 长,势必导致生产周期长,经济上不合算 caa2的浓度过低,将导致固化不完全,从而 使产品韧性不足口感不佳,并且造成煮后损 失较多;若CaC[2的溶度浓度过高,由于 Ca2 渗透过快,使得表面立即形成一层致密 的膜,其余的Ca2 难以再继续渗入,也将导 致口感下降,煮后损失亦增加。 2.2.2不同浓度明胶、海藻酸钠按不同配比 对仿生鱼翅品质的影响 在上述条件基础上,用不同浓度明胶和 不同浓度海藻酸钠按不同比例混合(明胶:海 藻酸钠在40:1~1:1之间变化,平均分为5 个等级),从感官分析得出比例在10:1~2:1 之间成型较好。下面分别为15%、25%、 3O%的明胶和3%的海藻酸钠、40%的明胶 和4%的海藻酸钠(表3、4、5、6)按不同比例 

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