氨法FGD脱硫技术
3.3.1 脱硫塔不易结垢
由于氨具有更高的反应活性,且硫酸铵具有极易溶解的化学 特性,因此氨法脱硫系统不易产生结垢现象。
3.3.2 氨法对煤中硫含量适应性广
氨法脱硫对煤中硫含量的适应性广,低、中、高硫含量的煤 种脱硫均能适应,特别适合于中高硫煤的脱硫。采用石灰石 -石膏法时,煤的含硫量越高,石灰石用量就越大,费用也就 越高;而采用氨法时,特别是采用废氨水作为脱硫吸收剂时, 由于脱硫副产物的价值较高,煤中含硫量越高,脱硫副产品 硫酸铵的产量越大,也就越经济。
3.4.3、湿式氨法
湿式氨法是目前较成熟的、已工业化的氨法脱硫工艺,并且湿式氨法 既脱硫又脱氮。湿式氨法工艺过程一般分成三大步骤:脱硫吸收、中 间产品处理、副产品制造。根据过程和副产物的不同,湿式氨法又可 分为氨-硫铵肥法、氨-磷铵肥法、氨-酸法、氨-亚硫酸铵法等。
(1)吸收过程 (2)中间产品处理 (3)副产品制造 (4)工艺系统一般组成 (5)方法
b、AMASOX氨法工艺
传统的氨法工艺遇到的主要问题之一是净化后的烟气中存 在气溶胶问题没得到解决。能捷斯-比晓夫公司对传统氨法 进行了改造和完善为AMASOX法。主要改进是将传统的多 塔改为结构紧凑的单塔、并在塔内安置湿式电除雾器解决 气溶胶问题。
c、GE氨法工艺
90年代,美国的GE公司也开发了氨法工艺,并在威斯康 辛州的kenosha电厂建一个500MW的工业性示范装置。 该工艺流程为:
3.1氨法FGD的原理
烟气脱硫是一个十分典型的化工过程,它基于碱性脱硫剂与酸性SO2之 间的化学反应。碱性脱硫剂包括石灰石(石灰)、纯碱(烧碱)、氧化镁和 氨,分别可称为钙法、钠法、镁法和氨法。任何FGD过程都包括两个基 本的化学反应过程:①吸收:SO2吸收生成为亚硫酸盐;②氧化:亚硫酸盐 氧化为硫酸盐。氨法脱硫以水溶液中的SO2和NH3的反应为基础:
SO2和酸雨污染是全球性的,是造成空气污染的主要物质,已成为制约中 国经济、社会可持续发展的重要因素。随着中国进入世界贸易组织和全 球环保意识的加强,控制和治理SO2污染(特别是加大对火电厂燃煤SO2的 控制力度),实现经济与环境双赢是中国能源和环境保护部门面临的严峻 挑战,成为中国当前和今后相当一段时间内最为紧迫的环保任务之一。
中国是一个以煤炭为主要能源的国家,随着工业的 快速发展,煤炭燃烧生成的SO2已成为中国大气污 染的主要污染物。1995年,中国SO2年排放量2370 万t,大大超出了环境自净能力,排放总量超过了美 国和欧洲跃居世界首位。
1脱硫技术在中国的演进
自2002年,中国在电力行业内开展了大规模的SO2治理工程。 随着电厂脱硫治理的开始,一大批国外烟气脱硫技术被不同 的脱硫公司引进到国内,这其中的绝大部分是石灰石-石膏 法。随着烟气脱硫在国内电力行业的大规模使用,其他烟气 脱硫方法也逐渐被使用、被认识,包括海水法、氨法、镁法、 双碱法等,这其中,氨法正受到越来越广泛的关注。氨法烟 气脱硫工艺是采用氨做吸收剂除去烟气中的SO2的工艺。 70年代初,日本与意大利等国开始研制氨法脱硫工艺并相 继获得成功。但由于技术经济等方面的原因在世界上应用 较少。进入90年代后,随着技术的进步和对氨法脱硫观念 的转变,氨法脱硫技术的应用呈逐步上升的趋势。
(NH4)xH2-XSO3+1/2O2+(2-x)NH3=(NH4)2SO4(2) b)酸解——氨酸法用硫酸、磷酸、硝酸等酸将脱硫产物亚硫铵酸解,
生成相应的铵盐和气体二氧化硫。反应如下:
(NH4)xH2-XSO3+x/2H2SO4=x/2(NH4)2SO4+SO2+H2O(3)
(NH4)xH2-XSO3+xHNO3=xNH4NO3+SO2+H2O(4)
含固浆液送至旋流器、离心机进行
固液分离,形成湿硫铵,母液
回脱硫系统;湿硫铵经干
燥机干燥后进包装机
包装即可得到
商品硫铵。
氨法脱硫现场图片
3.3氨法FGD的主要特点
3.3.1 脱硫塔不易结垢 3.3.2 氨法对煤中硫含量适应性广 3.3.3 无二次污染 3.3.4 系统简单、设备体积小、能耗低 3.3.5氨法具有丰富的原料 3.3.6SO2的可资源化
氨是一种良好的碱性吸收剂,从吸收化学机理上分析,SO2的吸收是酸碱 中和反应,吸收剂碱性越强,越利于吸收,氨的碱性强于钙基吸收剂;而且 从吸收物理机理上分析,钙基吸收剂吸收SO2是一种气-固反应,反应速 率慢、反应不完全、吸收剂利用率低,需要大量的设备和能耗进行磨细、 雾化、循环等以提高吸收剂利用率,往往设备庞大、系统复杂能耗高; 而氨吸收烟气的SO2是气-液反应,反应速度快、反应完全,吸收剂利用 率高;可以做到很高的脱硫效率,同时相对钙基脱硫工艺来说系统简单、 设备体积小、能耗低。
2脱硫的几种方法
通过对国内外脱硫技术以及国内电力行业引进脱硫工艺试 点厂情况的分析研究,目前脱硫方法一般可划分为燃烧前 脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫等3类。
其中燃烧后脱硫,又称烟气脱硫(简称FGD)。在FGD技术 中,按脱硫剂的种类划分,可分为以下五种方法:以 CaCO3(石灰石)为基础的钙法,以MgO为基础的镁法,以 Na2SO3为基础的钠法,以NH3为基础的氨法,以有机碱为
4氨法FGD在实际生产中的应用 5氨法FGD需克服的几个问题
5.1 氨的易挥发性 5.2 亚硫酸铵氧化的困难 5.3 硫铵的结晶 5.4 控制亚硫铵气溶胶
6氨法FGD的趋势
内容摘要
二氧化硫的危害
SO2和由它形成的酸雨对人类和社会的危害十分严重。SO2易溶于人体的 体液和其他黏性液中,长期的影响会导致多种疾病,危害人类健康。植 物在SO2的影响下,生长机能受到影响,产量下降,品质变坏,甚至叶片 表面产生坏死斑、枯萎脱落。大气中的SO2对金属钢结构的腐蚀比较严重, 直接威胁到工业设施、生活设施和交通设施的安全。大量二氧化硫的排 放是中国降水呈酸性的主要原因,SO2形成的酸雨和酸雾危害也相当大, 主要表现为对湖泊、地下水、建筑物、森林、古文物以及人的衣物构成 腐蚀。同时,长期的酸雨作用还将对土壤和水质产生不可估量的损失。
主装置来的烟气进入脱硫塔后,首先被洗涤降温,然后用氨吸收液循环吸 收烟气中的SO2生产亚硫铵。脱硫后的净烟气经除雾后,脱硫效率大于 95%,水雾量小于75mg/Nm3,回烟囱排放或直排。
吸收剂氨与吸收循环液混合后进入吸收塔,吸收烟气中的SO2形成亚硫酸 铵溶液,亚硫酸铵溶液在吸收塔底部被鼓入的空气氧化成硫酸铵溶液,硫 酸铵溶液在洗涤降温过程中自身得到浓缩。浓缩后的硫酸铵溶液送入硫铵 装置。
3.3.5氨法具有丰富的原料
氨法以氨为原料,其形式可以是液氨、氨水和碳铵。目前我国火电厂 年排放二氧化硫约1000万吨,即使全部采用氨法脱硫,用氨量不超过 500万吨/年,供应完全有保证。
3.3.6SO2的可资源化
可将污染物SO2回收成为高附加值的商品化产品。其脱硫副产品硫酸 铵是一种农用肥料,在我国具有很好的市场前景,硫酸铵的销售收入能 冲抵吸收剂的成本,甚至是整个运行成本,特别是对于自身副产液氨或 有废氨水的企业来说,可以利用液氨或废氨水作为脱硫吸收剂,达到用 废水治理废气的目的,副产品的销售收入还可以给脱硫装置带来一定的 经济效益。
氨法FGD脱硫技术
SO3CONTROLTECHNOLOGY
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1脱硫技术在中国的演进 2脱硫的几种方法简介 3氨法脱硫
3.1原理 3.2工艺流程简述 3.3主要特点 3.4主要方法 3.4.1、电子束氨法(EBA法)与脉冲电晕氨法(PPCP法) 3.4.2、简易氨法 3.4.3、湿式氨法 (1)Walther氨法工艺(2)AMASOX氨法工艺(3)GE氨法工艺(4)NKK氨法 3.5氨法FGD脱硫的操作
(4)湿式氨法脱硫工艺系统一般组成
氨水洗涤脱硫工艺设备主要由脱硫洗涤系统、烟气系统、 氨贮存系统、硫酸铵生产系统(若非氨-硫铵法则是于其工艺 相对应的副产物制造系统)等组成。核心设备是脱硫洗涤塔。
(5)几种湿式氨法脱硫工艺:
a、Walther氨法工艺 b、AMASOX氨法工艺 c、GE氨法工艺 d、NKK氨法
吸收:SO2+H2O+xNH3=(NH4)xH2-xSO3(亚硫铵)
氧化:(NH4)xH2-xSO3+1/2O2+(2-x)NH3=(NH4)2SO4(硫铵)
这是回收法,其明显特点是:无二次废渣、废水和废气污染;回收SO2,生 产硫铵,实现SO2回收价值的最大化。
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3.2氨法FGD工艺流程简述
3.4氨法脱硫的主要方法
3.4.1、电子束氨法(EBA法)与脉冲电晕氨法(PPCP法) 3.4.2、简易氨法 3.4.3、湿式氨法
3.4.1、电子束氨法(EBA法)与脉冲电晕氨法(PPCP法)
电子束氨法与脉冲电晕氨法分别是用电子束和脉冲电晕照 射喷入水和氨的、已降温至70℃左右的烟气,在强电场作 用下,部分烟气分子电离,成为高能电子,高能电子激活、 裂解、电离其他烟气分子,产生OH、O等多种活性粒子和 自由基。在反应器里,烟气中的SO2、NO被活性粒子和自 由基氧化为高阶氧化物SO3、NO2,与烟气中的H2O相遇后 形成H2SO4和HNO3,在有NH3或其它中和物注入情况下生 成 (NH4)2SO4/NH4NO3的气溶胶,再由收尘器收集。脉冲 电晕放电烟气脱硫脱硝反应器的电场本身同时具有除尘功 能。这两种氨法能耗和效率尚要改进,主要设备如大功率 的电子束加速器和脉冲电晕发生装置还在研制阶段。
(NH4)xH2-XSO3+x/2H3PO4=x/2(NH4)2HPO4+SO2+H2O(5)
(3)副产品制造
中间产品经处理后形成了铵盐及气体二氧化硫。铵盐送制 肥装置制成成品氮肥或复合肥;气体二氧化硫既可制造液 体二氧化硫又可送硫酸制酸装置生产硫酸。而生产所得的 硫酸又可用于生产磷酸、磷肥等。