综

述

化学工程师Sum159No.12 Chemical　Engineer　2008年12月

收稿日期:2008-10-25作者简介:韩秀山(1963-),男,工学硕士,高级工程师,主要从事聚异丁烯、高吸水性树脂、医药级蒙脱石、纳米蒙脱石、白陶土等项目研发及生产,曾任《弹性体》、《化工科技》杂志副主编,获省级科技进步奖4项,发明专利多项,现为浙江三鼎科技有限公司总工程师。

文章编号:1002-1124(2008)12-0038-03中分子量聚异丁烯生产现状及发展前景

韩秀山,许家亮(浙江三鼎科技有限公司,浙江绍兴312071)摘　要:本文概述了中分子量聚异丁烯国内外生产现状及发展前景,预测国内中分子量聚异丁烯将会有长足的发展,但产能增建并不是简单复制一套中分子量聚异丁烯就万事大吉了,应开发高新技术,迅速与国际水平接轨。关键词:中分子量聚异丁烯;异丁烯中图分类号:TQ325.1 文献标识码:AManufacturingstatusanddevelopmenttrendofMMWpolyisobutyleneHANXiu-shan,XUJia-liang(ZhejiangSandingScienceCo.,Ltd.,Shaoxing312071,China)Abstract:ThemanufacturingstatusanddevelopmenttrendofMMWpolyisobutyleneweresummarized.ItwaspredictedthatMMWpolyisobutylenewoulddevelopfastinhome.Newtechnologyshouldbedevelopedtoincreasetheproductionofpolyisobutylene.Keywords:MMWpolyisobutylene;isobutene

中分子量聚异丁烯一般来说是指分子量在1万～10万之间的聚异丁烯,为粘稠状液体或半固体,具有无色、无味、无毒和优异的耐酸、耐碱、耐盐、耐水、耐臭氧和耐老化性以及优异的气密性和电绝缘性,同时与沥青、蜡,聚乙烯等有良好的相容性,因此,在粘合性、密封性、中空玻璃砖用密封材料、抗振材料、压敏胶、润滑油粘度指数改性剂、润滑脂增粘剂、填隙材料和口香糖胶基方面得到较为广泛应用。特别是在中空玻璃专用密封材料、振抗材料、润滑油粘度指数改性剂和口香糖胶基方面得到重点应用[1-3]。1　国内外生产现状目前,国外中分子量聚异丁烯只有巴斯夫、新日石2家。我国国内进口的中分子量聚异丁烯也是巴斯夫、新日石的产品。巴斯夫公司是世界上最早将聚异丁烯合成工业化的公司,拥有多项专利技术,其产品质量已经获得客户的广泛认同。作为世界上聚异丁烯技术最先进的公司,巴斯夫的聚异丁烯以纯的异丁烯作为原料,并采用特殊的先进生产工艺,严格保证了其质量的稳定、可靠、上乘。巴斯夫产品分子量分布窄,单体和低聚物含量低,在保证充分黏性的前提下,可有效防止溢胶等问题。在常温下能保证黏性,适量中高分子量聚异丁烯的加入可增强其内聚力,可以保证其很高的剥离强度,同时避免粘手等现象。并且由于其均匀稳定的分子量,在高温和低温条件下表现稳定,保证了客户产品质量的一贯如一。巴斯夫中分子量聚异丁烯的商品名为Op-panol。主要用于生产胶粘剂(热熔胶、压敏胶、捕鼠胶、捕蚊胶等)和密封剂。欧洲最大的3家中空玻璃用密封胶生产厂家chemetal公司、teroson公司、kommerling公司均为巴斯夫的客户,其它客户还有Fency、Bostik/Evode、Yokohamarubber、HBFuller(alliancewithChemetall)、ADCO等。法国宝利德公司就采用BASF公司Oppanol为原料生产增粘母粒。世界上知名胶粘剂生产厂商(3M、Tesa、Tero-son/Henkel、Denko、NationalStarch、Gerko、Olin)都采用BASF公司Oppanol产品。巴斯夫中分子量聚异丁烯Oppanol是世界上最好的香口胶原料,韧性好、不粘牙、高温无溢胶,几乎欧美、日本所有的香口胶或胶姆糖生产企业均采2008年第12期韩秀山等:中分子量聚异丁烯生产现状及发展前景用巴斯夫Oppanol。巴斯夫中分子量聚异丁烯Op-panol在欧洲、日本被大量应用于医药贴膏,对西药或中药均有着良好的包容性、无过敏、可反复撕贴、不粘毛、高温无溢胶等特性已经使之发展成为欧美市场医药贴膏的主流材料。巴斯夫现有中分子量聚异丁烯装置2套,1套10000t·a-1,1套6000t·a-1,总产能将为16000t·a-1。新日石聚异丁烯装置1套,产能约2000t·a-1。我国中分子量聚异丁烯装置在产的有4套,总产能为12300t·a-1。杭州顺达集团高分子材料有限公司2套,2套均为5000t·a-1,总产能为10000t·a-1,位居世界第二。催化体系可采用铝系和硼系,目前装置采用铝系催化体系,也可生产食品级中分子量聚异丁烯。吉林石化公司精细化学品厂1套,产能为2000t·a-1,是原4500t·a-1低分子量聚异丁烯装置改建,采用BF3催化剂,目前该装置时开时停。南通开泰高分子材料有限公司1套,产能为300t·a-1,工艺为本体聚合。目前,国内中分子量聚异丁烯处于供不应求,主要用途为热熔胶、中空玻璃密封胶、口香糖基胶及出口。2　发展前景目前,国内中分子量聚异丁烯处于供不应求,今后需求量仍将每年以20%-30%的速度递增,前景十分广阔。2.1　中空玻璃领域需求加大用在中空玻璃中的中分子量聚异丁烯分子量为4万～8.5万,要求分子量分布窄,粘度易控制;产品稳定、耐候性好;纯度高、杂质少、无气味;加工工艺独特,卤素含量低,环保。密封胶中空玻璃是一种深加工玻璃制品,也是一种用途广泛的节能材料。近年来,中空玻璃行业得到了快速发展。由以往只用于高档建筑的特殊产品,迅速向普通建筑、空调列车、空调客车、冰箱、展示柜等领域普及,特别是随着塑钢窗的推广应用,中空玻璃更是深入到普通民居。2001年全国中空玻璃的使用量逾900万m2,2005年市场需求量上升到4500万m2,据统计2007年中空玻璃生产能力已达6000万m2,其国内市场前景十分广阔。目前,市场上的中空玻璃的密封结构主要为单道密封和双道密封。单道密封指中空玻璃利用舒适胶条密封(市场有些中空玻璃只打一道硅酮胶或聚硫胶等严格来讲由于密封性差和寿命太短只能称为偷工减料,不能称为单道密封),双道密封指中空玻璃打两道胶,中分子量聚异丁烯胶作第一道密封,强度好的聚硫胶或硅酮胶作第二道密封。无论在哪一种结构中,中分子量聚异丁烯由于其可靠的耐水汽性和优异的密封性能都扮演着重要的角色。通常,舒适胶条中聚异丁烯含量约为20%,双道密封结构中第一道密封胶中的含量甚至可达40%以上。聚异丁烯与炭黑和抗氧化剂以及紫外线吸收剂用在生产中空玻璃的密封胶方面可以增加产品的柔韧性和渗透性,由于国内在中空玻璃的生产方面,国家在环保方面非常的重视,中分子量聚异丁烯的用量将会逐步增加,我国的市场需求越来越受到重视,用于中空玻璃密封胶的聚异丁烯将达到8000t以上。2.2　口香糖胶基稳定增加聚异丁烯与石蜡、树脂混合,提高口香糖的品质;同时,使口香糖变得更柔软、更稳定,保持良好的疏水性,并具有优良的膜性能。也可与各种交粘剂(包括压敏胶)混合制作为食品级粘接剂,与各种石蜡和高分子的聚合物混合,用作包装膜的释放剂,也可制作食品包装物,也可制作食品级热熔胶。目前,国内用于口香糖胶基使用的中分子量聚异丁烯主要是巴斯夫、日本ENEOS的产品,一部分使用杭州顺达集团高分子材料有限公司食品级中分子量聚异丁烯,随着食品级中分子量聚异丁烯应用进展,食品级中分子量聚异丁烯需求量将进一步加大。目前国内用于生产口香糖的食品级聚异丁烯的年需求量在600t以上,今后将以15%以上的速度增长。2.3　胶粘剂增长加快中分子量聚异丁烯可广泛用于各种粘合剂、压敏胶、粘虫胶等领域。据全国胶粘剂协会统计,2007国内用于生产各种粘合剂的聚异丁烯销售量预计在3000t左右。综合上述,随着科技进步和产品质量要求的提高,特别是环境保护要求的提高,聚异丁烯在胶粘剂和橡塑加工上将开始得到大量的使用。预计今后几年内,国内对中分子量聚异丁烯的需求量将呈现较高的增长速度,到2010年市场需求量至少将39韩秀山等:中分子量聚异丁烯生产现状及发展前景2008年第12期达到12000～15000t以上,具有良好的发展前景。据有关资料介绍,今后一段时间内,欧美发达国家的需求量将保持在5%以上的增长速度,而以中国、印度为代表的第三世界国家的需量将有可能以20%～30%以上的速度增长,预计到2010年全球的需求量将超过40000t。3　我国聚异丁烯发展建设国内有许多企业都看好中分子量聚异丁烯这个市场,据业内消息人士称,山东鸿瑞、岳阳兴长等公司也在积极筹建中分子量聚异丁烯,中分子量聚异丁烯产能还有望增加,届时,国内中分子量聚异丁烯将会有长足的发展。但并不是简单复制一套中分子量聚异丁烯就万事大吉了,应开发高新技术,迅速与国际水平接轨。与国际水平接轨要点是:(1)兼有硼系工艺　采用BF3催化体系制备的中分子量聚异丁烯不仅外观清澈透明,而且产品纯度高,同时采用合理的工艺可以轻松使其质量达到医用和食品级。目前在国内部分厂家采用AlCl3催化剂体系生产中,由于所采用的催化体系和工艺技术所限,产品纯度低,分子量分布宽,外观差,很难达到医用级和食品级,使应用范围和数量受到了较大影响,目前仅有杭州顺达集团高分子材料有限公司可达到食品级。(2)采用纯异丁烯单体　纯度高、杂质少、无气味;加工工艺独特,卤素含量低,环保混合C4为原料难以控制粘度﹑闪点等指标。使用混合C4资源的越来越少。大庆石化总厂化纤厂、兰州炼油化工总厂添加剂厂T603已停产。(3)追求分子量窄分布　分子量分布窄,粘度易控制;产品稳定、耐候性好。追求硼系工艺,追求纯异丁烯单体,追求分子量窄分布,就需开发纯异丁烯单体硼系产品,纯异丁烯硼系中分子量聚异丁烯的开发和产业化必将进一步提高我国聚异丁烯产品质量的提升,更新换代国内聚异丁烯产品,提高竞争力。中分子量聚异丁烯的发展将会繁荣整个聚异丁烯市场的,促进国内聚异丁烯产品长足进步,促进产品更新换代,使产品更加适销对路,市场前景将会更加广阔。参　考　文　献[1]　韩秀山.中相对分子质量聚异丁烯用途广泛[J].化工生产与技术,2008,(02):15.[2]　远山.中分子聚异丁烯的生产与应用[J].精细化工原料及中间体,2008,(01):15,7.[3]　韩秀山.聚异丁烯在橡胶等高聚物中的应用[J].精细化工原料及中间体,2008,(07):22-25.[4]　刘明.中空玻璃用弹性密封胶应用解析[J].玻璃,2008,(01):26-30.[5]　庾莉萍.中空玻璃:建筑玻璃发展大趋势[J].建材发展导向,2008,(03):35-37.[6]　王斌,段立业.北美中空玻璃技术发展[J].玻璃,2008,(01):45-47.[7]　韩秀山.中分子量聚异丁烯市场广阔[N].中国化工报,2008-01-15.[8]　韩秀山.中分子量聚异丁烯市场紧俏[J].中国化工信息,2007,46:11.福建开发高纯度紫杉醇提取技术2008年12月11日,福建南方生物技术股份有限公司生产的醇力康牌紫杉醇产品被认定为福建省首批自主创新产品。此举不仅打破了我国紫杉醇多年来依靠进口的局面,还在攻克癌症征程上迈出一大步。紫杉醇被医学界认为是广谱、高效、低毒的生物抗癌药物之一。近年来,南方生物技术股份公司与复旦大学等单位通过项目合作,成功攻克了制约红豆杉产业发展的资源培育和全株加工利用这两大世界性技术关键难题,在全株加工利用高纯度紫杉醇的提取上取得重大进展。特别是以红豆杉枝叶为原料,工业化、规模化提取紫杉醇,实现了人工种植红豆杉全株利用,摆脱了紫杉醇提取依靠天然野生红豆杉树皮的难题,成为世界少数能从红豆杉枝叶提取紫杉醇的企业之一。该技术可从紫杉属植物得到纯度大于99%的紫杉醇,收率高于90%,目前已获得国家发明专利初审。目前,南方生物公司已投资2亿多元,完成粗提车间改造、精制车间扩改和紫杉烷类生产线建设,形成年产90千克紫杉醇、紫杉烷类产品的能力。今年该公司将再投资3000万元,建设年产120千克紫杉醇生产线,并将配套建设年产800千克的7-木糖紫杉醇生产线。40