[Keywords]　Peucedanumpraeruptorum;constituents;acetylatractylodinol;tanshinoneⅡA;tanshinoneⅠ

[责任编辑　李　禾]

香青兰化学成分研究Ⅱ

古海锋1,陈若芸13,孙玉华2,邢建国2

(11中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所,北京100050;

21新疆维吾尔自治区药物研究所,新疆乌鲁木齐830002)

[摘要]　目的:研究香青兰全草的化学成分。方法:RA型大孔树脂,聚酰胺,硅胶以及反相硅胶色谱法进行分

离和光谱法进行结构鉴定。结果:从香青兰中分离得到6个化合物,分别鉴定为丁香脂素242O2β2D2葡萄糖苷(sy2

ringaresinol242O2β2D2monoglucoside,Ⅰ),丁香脂素24,4′2O2双2β2D2葡萄糖苷(syringaresinol24,4′2O2bis2β2D2glucoside,

Ⅱ),山柰酚232O2β2D2(6″2O2对羟基桂皮酰)半乳吡喃糖苷[kaempferol232O2β2D2(6″2O2p2coumaroyl)2galacto2pyranoside,

Ⅲ],2″2对羟基肉桂酰氧基黄芪苷(2″2p2coumarylastraga2lin,Ⅳ),takakin282O2β2D2葡萄吡喃糖苷(takakin282O2β2D2glu2

copyranoside,Ⅴ),β胡萝苷(β2daucosterol,Ⅵ)。结论:化合物Ⅰ～Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。

[关键词]　香青兰;丁香脂素242O2β2D2葡萄糖苷;丁香脂素24,4′2O2双2β2D2葡萄糖苷;takakin282O2β2D2葡萄吡

喃糖苷

[中图分类号]R28411　[文献标识码]A　[文章编号]100125302(2005)0920677203

[收稿日期]　2004207215[基金项目]　国家自然科学基金项目(30160101)

[通讯作者]　3陈若芸,Tel:(010)63165325,E2mail:ruoyunchen@hotmail1com 香青兰DracocephalummoldavicaL1为唇形科青

兰属一年生草本植物,该属植物约有60种,主要分

布于亚洲温带,少数延至中欧及北欧,多在高山及半

干旱地区,我国约有32种,产东北、华北、西北、西

南。香青兰为新疆维吾尔族药,民间用于补脑安神、

镇咳止喘、强心利尿。此外,香青兰也见用于中医,

曾被用于感冒、气管炎的解表、清热、止痛、以及心脏

病和高血压头晕引起的心神不宁的治疗。其水煎剂

单用治疗冠心病。部颁9种治疗冠心病维药成方制

剂,有3种处方包含香青兰,应用频率较高。现代药

理学表明,香青兰对缺血心肌有保护作用,可使冠心

病人血小板氧自由基损伤减少,同时香青兰中挥发

油具有平喘、镇咳、杀菌等功效。继报道了香青兰中

的8个化合物后[1],又从中分离鉴定了6个化合物。

1　仪器与试药

Boetius熔点测定仪(未校正),ZAB-2F型和

Autospec-UltimaETOF型质谱仪,Perkin-Elmer683

型红外光谱仪(KBr压片),BrukerAM500和Mercury

300型核磁共振仪。薄层色谱硅胶和柱层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品。薄层聚酰胺(聚酰胺26

薄膜)为浙江台州市路桥四青生化材料厂生产。柱

层色谱聚酰胺为江苏临江试剂化工厂生产。RA型

大孔树脂为北京化工七厂生产。反相硅胶为FUJI

SILYSIACHEMICALLTD生产。TLC,展开剂:氯仿2

甲醇2甲酸(10∶1∶011),显色剂:20%硫酸,高温显

色。香青兰D1moldavuca全草采自新疆,由本所马

林副研究员鉴定。

2　提取分离

香青兰全草1817kg,95%乙醇加热回流提取3

次,合并提取液,减压浓缩得到浸膏112kg,用乙醇

溶解拌入RA型大孔树脂进行色谱分离,分别用水,

30%,50%,95%浓度的乙醇梯度洗脱。得到30%乙

醇部分140g。用95%乙醇溶解。所得溶液用100～

200目的硅胶分离,用梯度的氯仿2甲醇洗脱。重结

晶得到化合物Ⅰ60mg,化合物Ⅱ200mg和化合物

Ⅵ500mg。50%乙醇部分继续采用反相硅胶进行分

离,用梯度的甲醇2水洗脱,合并21～24组分重结晶

得化合物Ⅲ25mg,合并25～30组分重结晶得化合

物Ⅳ50mg,80～94组分合并,重结晶得化合物Ⅴ20

mg。

3　结构鉴定

化合物Ⅰ　白色鳞片状结晶。mp268～270℃。

・776・第30卷第9期

2005年5月 中国中药杂志

ChinaJournalofChineseMateriaMedica Vol130,Issue　9May,2005IR(KBr)cm-1:3533(2OH),1595,1510,1468,1421,

1383,1331,1236,1134,1080,816。FAB2MSm/z

(%):603[M+Na]+(10),418[Agl](25),240(70),

194(65),135(100)。根据质谱确定分子质量为580,

结合碳谱确定分子式C28H36O13。1H2NMR(DMSO2d6,

300MHz)δ:6165(2H,s,H22,H26),6158(2H,s,H22′,

H26′),4187(1H,d,J=514Hz,1″2H),4165(1H,d,

J=412Hz,72H),4160(1H,d,J=412Hz,7′2H),4119

(2H,t,J=1312,616Hz,H29e,H29′e),3180(2H,dd,

H29a,H29′a),3174(12H,s,42OMe),3109(2H,m,82H,

8′2H)。13C2NMR(DMSO2d6,75MHz)δ:15216(C23,

5),14718(C23′,5′),13716(C24,glu),13416(C24,

OH),13114(C21,1′),10316(C22,6,C22′,6′),10216

(C21″),8514(C27,7′),7712(C25″),7613(C23″),7411

(C22″),7113(C29,9′),6918(C24″),6018(C26″),5614

(OMe),5610(OMe2Agl),5317(d,C28,8′)。以上数据

与文献[2]报道一致,因此化合物Ⅰ定为丁香脂素2

42O2β2D2葡萄糖苷(syringaresinol242O2β2D2monogluco2

side,Ⅰ)。

化合物Ⅱ　白色鳞片状结晶。mp270～272℃。

IR(KBr)cm-1:3415(2OH),1597,1504,1464,1421,

1379,1236,1132,1072。FAB2MSm/z(%):765

[M+Na]+(25),637(15),246(25),185(55),154

(65),137(70),93(100)。根据质谱确定分子质量为

742,结合碳谱确定分子式C34H46O18。1H2NMR(DMSO2

d6,300MHz)δ:6164(4H,s,H22,H26,H22′,H26′),

4189(2H,m,H21″),4165(2H,d,J=316Hz,H27,7′),

4119(2H,dd,J=910,610Hz,H29e,H29′e),3180(2H,

dd,J=910,610Hz,H29a,H29′a),3174(12H,s,42

OMe),3109(2H,m,H28,H28′)。13C2NMR(DMSO2d6,

75MHz)δ:15217(C23,5,3′,5′),13712(C24,4′),

13317(C21,1′),10412(C22,6,2′,6′),10217(C21″),

8511(C27,7′),7712(C25″),7614(C23″),7411(C22″),

7113(C29′,9),6918(C24″),6018(C26″),5614(OMe),

5317(d,C28,8′)。以上数据与文献[2]报道一致,因

此化合物Ⅱ定为丁香脂素24,4′2O2双2β2D2葡萄糖苷

(syringaresinol24,4′2O2bis2β2D2glucoside,Ⅱ)。

化合物Ⅲ　黄色粉末。mp234～236℃,与盐

酸2镁粉反应显红色。IR(KBr)cm-1:3400(2OH),

2920,2850(2CH2),1657(2C=O),1604,1514,

1446。FAB2MSm/z(%):593[M-1]+(100),448[M-coumaroyl+H]+(20),339(25),325(15),284

(30)。根据质谱确定分子质量为594,结合碳谱确

定分子式C30H26O13。1H2NMR(DMSO2d6,300MHz)δ:

12158(1H,s,52OH),10183(1H,s),10117(1H,s),

10100(1H,s),为4个位于低场的羟基(加D2O后均

消失)。8104(2H,d,J=817Hz,3′,5′2H),7134(1H,

d,J=1618Hz,α2H),7131(2H,d,J=817Hz,3󰂪,5󰂪2

H),6185(2H,d,J=817Hz,2󰂪,6󰂪2H),6176(2H,d,

J=817Hz,2′,6′2H),6139(1H,d,J=118Hz,62H),

6113(1H,d,J=1618Hz,β2H),6110(1H,d,J=118

Hz,82H),5139(1H,d,J=718Hz,1″2H),4108(2H,d,

J=610Hz,2CH2)。13C2NMR(DMSO2d6,75MHz)δ:

17715(C24),16612(C2γ),16410(C27),16019(C25),

15917(C24′),15614(C22,9),14417(C2β),13317(C2

3),13019(C22′,6′),13012(C22󰂪,6󰂪),12419(C21󰂪),

12019(C21′),11517(C23󰂪,5󰂪),11511(C23′,5′),11316

(C2α),10318(C210),10116(C21″),9816(C26),9319

(C28),7219(C25″),7216(C23″),7019(C22″),6811(C2

4″),6312(C26″)。以上数据与文献[3]报道一致,因

此化合物Ⅲ定为山柰酚232O2β2D2(6″2O2对羟基桂皮

酰)半乳吡喃糖苷[kaempferol232O2β2D2(6″2O2p2

coumaroyl)2galacto2pyranoside,Ⅲ]。

化合物Ⅳ　苍黄色粉末。mp183～184℃,与盐

酸2镁粉反应显红色。IR(KBr)cm-1:3396(2OH),

1657(2C=O),1604,1514,1446。FAB2MSm/z

(%):595[M+1]+(15),447[M-coumaroyl](20),285

(100),283(45),311(20)。根据质谱确定分子质量为

594,结合碳谱确定分子式C30H26O13。1H2NMR(DMSO2

d6,300MHz)δ:12159(1H,s,52OH),8104(2H,d,J=

817Hz,3′,5′2H),7161(1H,d,J=1513Hz,α2H),7153

(2H,d,J=910Hz,3󰂪,5󰂪2H),6190(2H,d,J=910

Hz,2󰂪,6󰂪2H),6180(2H,d,J=817Hz,2′,6′2H),6142

(1H,d,J=118Hz,62H),6138(1H,d,J=1513Hz,β2

H),6118(1H,d,J=118Hz,82H),5175(1H,d,J=718

Hz,1′2H),4186(1H,t,J=910Hz,2″2H)。13C2NMR

(DMSO2d6,75MHz)δ:17712(C24),16519(C2γ),

16412(C27),16112(C25),16010(C24󰂪),15918(C24′),

15614(C29),15612(C22),14513(C2β),13217(C23),

13019(C22󰂪,6󰂪),13014(C22′,6′),12512(C21󰂪),12018

(C21′),11518(C23󰂪,5󰂪),11512(C23′,5′),11413(C2

α),10410(C210),9818(C21″),9812(C26),9318(C28),

7718(C22″),7411(C23″,5″),7011(C24″),6016(C26″)。

・876・第30卷第9期

2005年5月 中国中药杂志

ChinaJournalofChineseMateriaMedica Vol130,Issue　9May,2005