（２）采用氨水直接将水解后所得的反应液调制ｐＨ＝４～５，使制得的对氨基苯甲酸（Ｉ）容易析
出和析出完全。简化了原工艺，节省了原料。
顺酐直接加氢制备 一丁内酯工艺
丁内酯（ＧＢＬ）是重要的中间体，是丙烯酸酯和苯乙烯聚合物的适宜溶剂，也是涂料、洗涤
剂和纺织助剂的有用成份。
１ 原料
顺丁烯二酸酐（顺酐，ＭＡ），工业级，纯度大于９９ ９／５。氢气，纯度大于９９．７ 。溶剂采用 一丁
内酯，纯度大于９９ ；用丁醇（纯度大于９９％）。加氢原料由顺酐溶解在ｙ一丁内酯或丁醇中制得。
２ 催化剂制备
将铜、锌、铬、锆的硝酸盐照２．８／１／０．２０／１．５的摩尔比溶于在离子水中，滴入碱性沉淀剂，沉淀
终止时溶液ｐＨ为５～８，所得沉淀经去离子水洗涤后，在２００℃下干燥２ ｈ，５００℃焙烧２ ｈ，即得催
化剂粉末。催化剂粉末经压片破碎，选取１０￣２０目颗粒作为本实验的催化剂。催化剂在使用前需
进行还原，还原时用氮气稀释的氢气作为还原气，氢气体积分数由２ 逐渐提高至１００％，温度以升
温速率小于３℃／ｒａｉｎ升至２８０℃，停留２ ｈ，还原完毕后，将温度降至反应温度，即可进料进行反
应。
３ 结论
（１）用铜一锌一铬一锆催化剂，以顺酐为原料，在２６５℃左右、０．４～Ｏ．８ ＭＰａ，液态空速０．１～
０．２４ ｈ＿。，氢酐摩尔比２５０／１条件下，顺酐单程转化率大于９７ ，７一丁内酯选择性在８９ 左右。
（２）催化剂稳定性良好。催化剂失活是由于铜和含铜尖晶石相晶粒长大及催化剂表面焦油状
物质覆盖加氢活性中心所致。
（３）催化剂可用氧化法再生，再生效果好。
催化氧化肉桂醛制备肉桂酸
肉桂酸又名桂皮酸，化学名为３一苯基一２一丙烯酸，是有机合成工业的重要中间体之一，广泛
用于香料、医药、农药、塑料和感光树脂等精细化工产品生产中。近年来，肉桂酸还作为镀锌板的缓
蚀剂、聚氯乙烯热稳定剂、多氨基甲酸酯的交联剂和己内酰胺的阻燃剂使用。另外还可作为制备新
型氨基酸甜味剂的前手性化合物
１ 试剂
Ｃｏ（Ａｔ）。、Ｎｉ（Ａｃ）：、Ｃｕ（Ａｃ）：，均为化学纯试剂；Ａｇ／Ｃ催化剂（自制），肉桂醛、表面活性剂、有
机硅消泡剂等，均为工业品。
２ 实验
２．１ Ａｇ／Ｃ催化剂的制备
】６
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将２５ ｇ ＡｇＮＯ。‘溶解在５Ｏ ｍＬ蒸馏水中，加入活性炭７ ｇ、水２５０ ｇ和体积分数为３７ 的甲醛
溶液１３ ｇ，在搅拌下滴加体积分数为５Ｏ 的ＮａＯＨ溶液２０ ｇ，滴加完毕，于室温继续搅拌反应１．５
ｈ，使银完全吸附在活性炭上，过滤、水洗，干燥后得Ａｇ／Ｃ催化剂。
２．２肉桂酸的氧化
在５００ ｍＬ烧瓶中依次加入２５０ ｍＬ水，一定量的催化剂ＥＣＯ（Ａｃ）。、Ｃｕ（Ａｃ）ｚ、Ｎｉ（Ａｃ）ｚ或Ａｇ／
Ｃ催化剂］，５Ｏ ９，６ＮａＯＨ溶液１５ ｇ，表面活性剂４滴和有机硅消泡剂４滴。强烈搅拌并导入空气和
氧化，同时缓慢滴加肉桂酸２０ ｇ（０．１５ ｍｏ１），由于反应放热，需控制好反应温度，肉桂醛滴加完毕，
再搅拌３０ ｍｉｎ，趁热抽滤反应液，并回收固体Ａｇ／Ｃ催化剂，滤液直接用于下步反应。
２．３ 肉桂酸钠的酸化
将上述制得的滤液用１／１的盐酸调节ｐＨ至６～７，加入０．５ ｇ活性炭加热搅拌３０ ｍｉｎ，抽滤，
滤液冷却至室温，再用１／１的盐酸调节溶液的ｐＨ为１．５～２，有大量晶体析出，静置后抽滤，水洗得
无色针状晶体肉桂酸，在低于５Ｏ℃以下真空干燥，称重，计算百分比收率，产物溶点为１３３～１３５
℃，其红外光谱图与标准完全一致。
２．４ Ａｇ／Ｃ催化剂的再生。
将回收的Ａｇ／Ｃ催化剂浸泡在１００ ｍＬ蒸馏水中加热煮沸，等催化剂粉末全部悬浮起来后趁
热抽滤，催化剂即可恢复活性，重复使用，回收率可达９５ 。
３ 结论
以Ａｇ／Ｃ为催化剂，采用氧气催化氧化肉桂醛合成肉桂酸是一条较好的工艺路线；且催化剂可
多次重复使用，其最佳工艺条件为：Ａｇ／Ｃ催化剂与肉桂醛的质量比为０．３５，反应温度４０～４５℃，
反应时间１．５ ｈ，此时收率可达９３．５ 。
４一羟基吡啶的合成
４一羟基吡啶是重要的中间体，广泛应用于制药及高效催化剂。目前国内现有工艺存在着生产
周期长，工艺繁琐，反应难控制，设备要求高，产品提取困难等缺点，现介绍在乙酸乙酯存在下，吡啶
和氯化亚砜进行缩合反应制得氯化Ｎ一（４一吡啶基）吡啶盐酸盐，再经水即得产品的工艺，该工艺
克服上述缺点。
１ 主要原料
乙酸乙酯，氯化亚砜，氯仿，吡啶，盐酸等。
２ 操作
２．１ Ｎ一（４一吡啶基）吡啶盐酸盐的制备
将吡啶（Ｏ．２４ ｍｏ１）、酸乙酯（１５ ｍＬ）和氯化亚砜（Ｏ．１６ ｍｏ１）投入反应瓶中，并用油浴加热至回
流，维持搅拌回流５．５ ｈ，反应毕，蒸去溶剂和未反应的氯化亚砜及其它部分，残渣为Ｎ一（吡啶基）
吡啶盐酸盐（３．７５ ｇ），无需精制供下步水解反应。
２．２ ４一羟基吡啶的制备 。
将３７．５ ｇ Ｎ一（吡啶基）吡啶盐酸盐溶于１５０ ｍＬ水中。滤去不溶物，滤液用活性炭加热回流
脱色，过滤，重复上述操作１～２次直至滤液为无色或淡黄色。将滤液馏浓缩至流出液温度为１３０
℃时改用回流装置。加热回流水解２４ ｈ，等稍冷后加入３０ ＮａＯＨ溶液使ｐＨ＞１０，然后减压蒸馏
直到吡啶味消失，余液用浓盐酸４ ｍＬ调ｐＨ至３～４，减压蒸馏至干，残渣加入无水乙醇５Ｏ ｍＬ加
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