六、酒钢公司对直读光谱仪的应用情况

我公司光谱仪主要应用在钢铁冶炼工序以及铸
造行业，可对炼钢用高炉生铁、碳素钢和中低合金
钢、不锈钢、铸钢、铸铁等金属材料的化学成分进 行检测，按检测样品的形成状态可分为铸态样品和 锻轧态样品，如下图所示；还有薄板、铸造件等。
用于铁水和钢水取样的一次性取样器
三种分析类型： 1.铁基型：可分析的物质类型主要有低合金钢、易 切削钢、Cr钢、Cr-Ni钢、Mn钢、高速钢、铸铁和
球墨铸铁、高合金铸铁、高镍铸铁。
2.铝基型：可分析的物质类型主要有低合金铝、Al-
Si合金、Al-Si-Cu合金、Al-Cu合金、Al-Zn合金、Al-
Mg合金 。
3.铜基型：可分析的物质类型主要有黄铜、青铜、

不论何种形态的样品，所采用的取样方法应保 证分析试样能代表熔体或抽样产品的化学平均值， 分析试样在化学成分方面应具有良好的均匀性，其 不均匀性应不对分析产生显著偏差；分析试样应尽 可能避开孔隙、裂纹、疏松、毛刺、折叠或其它表 面缺陷；从熔体中取得的样品在冷却时，应保持其 化学成分和金相组织前后一致，样品的金相组织可 能影响到某些物理分析方法的准确性，特别是铁的 白口组织与灰口组织，钢的铸态组织与锻态组织。 因此，《钢和铁 化学成分测定用试样的取样和制样 方法 GB/T20066-2006》对分析样品的取样和制样方
离称为价电子，原子的发射光谱正是由这些价电子
的能级跃迁形成的。

能量施加到原子上电子受激发跃迁

在外界能量的作用下（比如光源），原子最外
层的一个或几个电子由基态跃迁到较高能态的激发
态，激发态的原子是不稳定的，只要经过10-8~ 10-7S
就会返回到基态或较低的激发态，这时原子就会释
放出多余的能量，这个能量以电磁辐射的形式释放 出来，就形成了具有特殊波长的光。电磁辐射按波 长顺序排列称为磁波谱，也叫光谱，它具有波动性 和微粒性。对于成分分析主要应用紫外区及可见光
直读光谱仪的应用
目
序言
直读光谱仪的发展历程
录
目前国内直读光谱仪的应用情况
直读光谱仪的工作原理
直读光谱仪的构成
直读光谱仪应用的理论基础
酒钢公司对直读光谱仪的应用情况

冶金分析是分析化学的重要应用领域，在冶金 生产中对原材料的选择，冶炼工艺流程的控制与改
进，冶金产品的检验，新产品开发的检验，环境检
Cu-Al合金、Cu-Zn-Ni合金、炮铜 。
三、直读光谱仪的工作原理
在通常进行光谱分析所用的激发光源火焰、电 弧或电火花的作用下，分析的物质处在高温的气态
下，一般都离解为原子或离子，因而被激发后发射
的是线状光谱。所以光谱分析所利用的是线状光谱
中的谱线，并且所得结果只能给出组成物质的元素

1928 年以后，由于光谱分析成了工业的分析方
法，光谱仪器得到迅速的发展，一方面改善激发光
源的稳定性，另一方面提高光谱仪器本身性能。六
十年代光电直读光谱仪，随着计算机技术的发展开
始迅速发展，1964 年 ARL 公司展示一套数字计算和
控制读出系统。由于计算机技术的发展，电子技术
的发展，电子计算机的小型化及微处理机的出现和 普及，成本降低等原因、于上世纪的七十年代光谱 仪器几乎 100％地采用计算机控制，这不仅提高了
2.光学系统
光电倍增管
全息凹面光栅
出射狭缝
罗兰圆
入射狭缝
聚焦透镜
样品
火花光源
CCD部分（120－320nm）
PMT部分
五、直读光谱仪应用的理论基础
1.基体。简单的说，样品中除了少量存在的待测物
之外，还有大量的其他物质，这就是基体。
2.基体效应 。实验证明，当被测元素的浓度一定时，
试样组成及组织结构尽量一致的标准样品或控制样 品。 3.定性分析。就是要确定某试样中有没有指定的元素 或确定某试样中究竟有哪些元素（全定性）。 4.定量分析。就是要根据被测试样中待测元素的谱 线强度来确定该元素的浓度。光谱定量分析，主要 是根据样品中分析元素的谱线强度来确定元素的浓 度。

一般当试样中某一元素的含量不太高时，该元 素发射的光谱谱线强度是和它的含量成正比。这个 关系成为光谱定量分析的基础，并使光谱定量分析
没有引起人们的注意。

到1859 年克希霍夫和本生为了研究金属的光谱，
自己设计和制造了一种完善的分光装臵，这个装臵
就是世界上第一台实用的光谱仪器，研究火焰、电
火花中各种金属的谱线，从而建立了光谱分析的初
步基础。

1882 年，罗兰发明了凹面光栅，即是把划痕直 接刻在凹球面上。凹面光栅实际上是光学仪器成象 系统元件的合为一体的高效元件，它解决了当时棱
5.内标法（相对强度法）。为了补偿谱线强度随光
对，以其相对强度（R）的对数与分析元素浓度（C）
间的关系式，作为定量分析的基础：LgR=blgc+lgK
这就是内标法的基本公式。该式表明，分析线相对
强度（R）的对数与分析元素浓度（C）的对数成正 比，其斜率为b，其截距为lgK。在一定条件下b、K 都是常数。
分析精度和速度，而且对分析结果的数据处理和分
析过程实现自动化控制。

八十年代以来，我国铸造行业开始引进光电直
读光谱仪作为熔炼过程中化学成份控制的分析手段，
并逐步取代了我国传统的湿法化学分析法，至今已
发展到中小企业也逐步采用光谱法配合作炉前分析， 这是铸造行业对质量控制要求越来越严的发展的必 然结果，也是光电光谱分析本身的优点决定了这一 技术自 1945 年问世以来，历时六十多年而经
分析元素谱线的绝对强度及相对强度值不仅决定于 蒸发、激发等摄谱条件，而且与试样总组成有关。 试样总组成对谱线强度的影响称第三元素的影响。 第三元素是指除了内标和分析元素以外而存在于试 样中的元素，这种影响有时称基体效应。

有关第三元素影响的问题，人们通常从以下三 个方面解释：
⑴谱线干扰：由于试样组分复杂，所选元素的分析
种类及含量，而不显示物质的分子构造。

各元素之所以会具有不同的特征光谱，这是与
其原子结构密切相关的，原子是由带正电的原子核
和围绕它运动的带负电的电子所组成。在原子中的
每个电子都具有一定的能量，并且，电子在核外是 按其能量高低有规律分布的。原子的最外层或次外
层电子离核较远，与核的结合力弱，易于激发和电
成为非常方便的方法。凡是光谱定性分析能测到的
元素，一般都可以做定量分析，元素周期表上约七 十个元素，可以用光谱方法，较容易定性分析。
Low Alloy Steel Line Selection(中低合金钢谱线选择36个元素)

光谱分析的不足之处它仍是一个经验相对的分 析方法，试样组成、结构状态、激发条件等难于完 全控制，一般需要一套相应的标准样品进行匹配， 使光谱分析的应用受到一定限制，另外，光谱分析 法也仅适用于金属元素及部分非金属元素的成分分 析，对元素价态测量仍无能为力，有待于其它分析 方法配合使用。 源波动而引起的变化，在定量分析中人们多采用内 标法，即选择分析元素谱线（分析线）与内标元素 （基体或人为加入）谱线（内标线）组成分析线
做好应用工作，在现行产品标准、方法标准的基础
上，应用现有设备、设施和仪器，完成检测工作。
其次，开展应用研究，就是将理论发展成为实际运
用，围绕特定目标进行研究，为解决实际问题提供 科学依据，应用研究虽然也是为了获得科学技术知 识，但是，这种新知识是在开辟新的应用途径的基
础上获得的，是对现有知识的扩展，为解决实际问
线直接受试样中其它组分发射谱线的影响，这种影 响又称为光谱干扰。
⑵当选择了不适宜的基体内标时，由于基体含量的
变化造成分析线对相对强度的变化，影响结果的稳 定。当用铁内标进行低合金钢分析时，要求基体含 量基本不变。
⑶第三元素的存在影响试样的蒸发过程。蒸发过程
对谱线强度的影响是复杂的，所得研究规律还很不 完善，仍属定性的经验规律。所以分析时应采用与
久不衰之缘故。
二、目前型冶金企业使用的主要光谱仪有
以下几种：
1.瑞士 ARL X460系列光谱分析仪，它采用了其专利
技术电流控制光源（CCS）和时间解析光谱（TRS）
技术，并与独具特色的工厂校正曲线和自诊断功能
相结合，将分析技术带入一崭新天地。
2.日本岛津光电光谱发射仪。过去的测光法对放电
所得的光电流进行一定时间的单纯积分，而PDA法
（脉冲分布测光法）是对每个放电脉冲所得到的光
电流进行积分，对每个积分值的含义进行解析，进
行最佳处理，求得含量。
3.德国斯派克直读光谱仪。等离子发生器激发光源，
组合光学系统包括光电管（PMT）光学系统和CCD
光学系统,氩气自动循环气体净化系统，在小于 200nm的远紫外光谱波段有出色的光学表现。
测等方面，都必须以冶金分析的结果为依据，因而，
冶金分析成为支持冶金技术发展的重要因素之一。

仪器分析是当代分析化学的发展方向，随着科
学技术的不断发展，科研技术从实验室研究转化到
应用领域的日新月异，对不断开发研究新的测定方
法和分析技术，解决分析中的有关理论问题，成为
从事理化检测工作者的任务。

我们从事物理、化学检验检测工作，首先，要
6.持久曲线法—控制试样法。由于分析条件的影响，
公式中的K值和b值仅适用于同类型的样品，不同类 型的样品，其K值和b值会发生变化，因此也必须建 立在实验室基础上通过制作校准曲线法来确定
样品中元素的含量，校准曲线的制作可以有多种方
式，一般多采用二次或三次方程式来近似表示，这 个过程由计算机中应用软件完成。这样的校准曲线 就叫做持久曲线。在光谱分析时常采用持久曲线法， 取一个和分析试样物理性能相同、含量相近的同钢 种控制试样，在用持久曲线分析时和分析试样一起 激发，判别相对持久曲线的位臵变化，确定工作曲 线的正确位臵后，对待测试样进行分析，从持久曲 线上求含量。