1材料性能学(8)
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C = ( ) v,m
12π4R T 3
5 D
德拜T立方定律
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德拜模型的不足: • 在低温下与实际情况还不能完全相符; • 德拜理论也解释不了超导现象; 产生差异的根源:
假设晶体是一个连续体; 除了晶格振动能外,电子运动能对热容也有贡献 在一般场合下,德拜理论的精度已经是足够了。
爱因斯坦模型的不足: • 在低温时,Cv,m与温度T成指数关系,而实验结
果是成T3关系。
原因:原子振动有耦合作用
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3、德拜理论
• 晶体中各原子间存在着斥力 和吸力,这种力使原子的振 动相互受到牵制,使相邻原 子齐步协调地振动。
• 晶体是连续介质,原子振动 谱为0~νmax(最大声频), 高于νmax为光频范围,对热 容的贡献很小,可以忽略不 计。
式中:L1、L2分别代表T1、T2温度时物体的长 度,ά为物体在T1~T2温度区间的平均线膨胀 系数, ά不是一个常数,随温度而变化。一 般是随温度升高而增大。
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• 物体体积随温度的增长可表示为:
V2=V1[1+ άV(T2-T1)]
•
设材料各向的线膨胀系数分别为:ά 得:
热容,单位J/mol·K。 • 比热容是随温度而变化的,一般使用的是平均比
热容,即
C均=Q/m(T2-T1)
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• 平均比热容测量方便,但比较粗糙。(T2-T1)范围 越大,精度越差,超出范围,误差可能更大。
• 当T2无限接近T1时,为材料在T1时的比热容:
C真
Q T
1 m
(8-5)
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热膨胀与其他性能的关系
• 热膨胀与热容的关系
• 热膨胀与结合能、熔 点的关系
晶体热膨胀极限方程
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结合力越强,升高相 同温度,质点振幅增 加得越少,热膨胀系 数也越小。
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三、热膨胀系数的测定 (1)望远镜(放大镜)直读法:将试样在加热炉内
按规定程序加热升温,用放大倍率大于10倍以上 的望远镜直接读出试样的长度。
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二、热膨胀的机理
• 晶格相邻质点间的作用力是 非线性的和非对称的。
• 当得r很<快r0;时当,r斥>力r0时随,位引移力增随大 位移的变化要慢一些。质点 振动的中心(平均位置)不在 r0,而是向右移。
• 随着温度的升高,质点的中 心位置将沿AB变化。温度 越高,质点间距离就越大, 晶体的膨胀量就越大。
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• 德拜理论导出的热容表达式:
Cv,m = 3Rf(D TD ) (8-15)
式中:θD ≈4.8×1011νmax为德拜温度;
为德拜比热函数,x=hν/kT。
• 德拜理论导出的热容结论:
(1)T较高»θD ,Cv.m≈3R,与杜隆—珀替定律一致
(2)当T很低时«θD ,Cv.m与 T3关系,与实验结果非 常相符。
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热学性能的物理基础
• 晶格热振动
简谐振动方程
• 格波、弹性波
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低频率
高频率
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第一节 热容
一、热容的基本概念 • 在没有相变,没有化学反应,没有对外热交换,
物体温度升高1K所吸收的热量(Q)称做该物体 的热容,单位为J/K,表示为:
CT=∆Q/∆T • 热容称为比热容或质量热容,单位J/kg·K;摩尔
10
9
8
531.32℃
7
460
480
500
520
540
560
580
温度(℃)
00.1.515
0.10 0.10
0.05 0.05 0.00
0.00 -0.05
526.43(℃)
-0.05 200
300
400
500
562006.43(℃)700
温度(℃)
200
300
400
500
600
700
温度(℃)
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DTA):将被测物体(试样)和参照物体(热
惰性)在相同的条件下加热或冷却,测量试样
与参照物体之间的温差(△T)随温度(T)或
时间(t)的关系。
放热
13 12 11
505.25℃
放热
放热 0.35
0.35 0.30 0.30
00.2.525
00.2.020
514.945(1℃4).94(℃)
DSC(mw/mg) DSDCSC((mmww//mmgg)
复习
• 蠕变一般规律:约比温度、蠕变三阶段
• 蠕变变形的三种机理:
位错滑移、原子扩散、晶界滑动
• 蠕变断裂机理:
晶间断裂、等强温度、断口特征
•
蠕变极限:
T
、 T /t
•
持久强度:
T t
• 松弛稳定性: σsh
• 蠕变性能的影响因素:
化学成分、组织结构、晶粒尺寸、外部因素
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C
1 m
( VI T2 T1
m0C0
m1C1
q1
q2 )
• 式中:I为电流;V为电压;m、 c为被测物体质量 和比热容;m0、 c0为量热器中水质量和比热容; m1、 c1为量热器质量和比热容;q1为量热器的热 容; q2温度计插入水中部分的热容。
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五、热容的应用
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2、爱因斯坦模型
• 爱因斯坦认为晶格中每个原子都在独立地振动与温度的关系 式:
hi
Cv,m
=
3
N
A(k
h i
kT
)2
e kT
hi
(e kT 1)2
h为普朗克常数;νi为谐振子的振动频率
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爱因斯坦模型的优点: • Cv,m与温度T有关。 • T趋于0K, Cv,m趋于0,与实验一致。
• 把ni作为组成相的质量分数,Ci作为组成相的热容 ,也可以计算多相合金和复合材料的热容。
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热容的影响因素:
• 材料构成形式关系不大; • 一级相变、二级相变对材料热容的影响不同; • 热容与温度有关; • 高温下固体材料的热容具有加和性。
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四、热容的测量
• 恒压加热时,叫比定压热容,Cp表示;恒容加 热时,叫比定容热容,Cv表示。表达式为:
Cp
(
Q T
) p
1 m
=(
H T
) p
1 m
(8-6)
Cv
(
Q T
) v
1 m
=(
E T
) v
1 m
(8-7)
式中:Q为热量,E为内能,H为焓。
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二、热容理论(固体材料、经验定律)
q m C m2c0 (T2 T3 ) (T3 T1 )
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2、电热法
热容的测量
• 电加热产生的热量等于量热器、水及相关物体吸 收的热量。
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2、电热法
热容的测量
• 加热τ秒后,物体和系统的温度从T1升到T2。热平 衡公式为:
VIτ = (mc+m0c0+ m1c1+q1+ q2) (T2-T1) 转换可得:
a、ά
b、ά
c,则
V2=La2 Lb2Lc2 = La1 (1+ ά a△T)×Lb1(1+ ά b△T) ×Lc1 (1+ ά c△T) =V1 (1+ ά a△T)(1+ ά b△T)(1+ ά c△T)
忽略ά二次方以上的项,得: V2= V1[1+ (ά a+ά b+ά c)△T]
• 对于各向同性的材料,άV可以近似为ά的3倍。
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热容的影响因素
4、在较高温度下,固体热容具有加和性,物质的摩 尔热容等于构成该化合物各元素原子热容的总和 ——柯普定律。 C = ΣniCi 式中:ni、Ci为分别为化合物中元素i的原子数和摩 尔热容。
• 该公式对于计算573K以上的大多数氧化物和硅酸 盐化合物的热容具有较好的一致性。
V2=V1[1+ άV(T2-T1)]= V1[1+ 3ά △T]
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二、热膨胀的机理
• 晶格振动理论曾认为原子或 离子等质点的振动:温度的 升高只能增大振幅而不能改 变其平衡位置,即质点间的 距离不会因温度的变化而改 变,即温度的改变不能改变 物体的体积,亦即不会出现 热膨胀。
从室温至试验温度的线膨胀速率:
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(2)顶杆式间接法:将试样装在样管内,用顶杆将 试样压住,顶杆与位移传感器或千分表连接。用 精密温度控制仪器按规定的升温速率加热,并通 过位移传感器或者千分表测量试样的线膨胀。
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(3)光杠杆法:将金属试样直立放在线膨胀测定仪 的金属筒内,将光杠杆的后足置于金属试样的上 端,二前足置于仪器的固定台上。
C (m0c0 q)(T3 T2 ) m(T2 T3 )
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热容的测量
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热容的测量
• 计算量热器热容q:量热器和搅拌器用相同的材 料,质量为m1,比热容为c1,温度计插入水中部 分的体积为V,则: