法常用硫化银湿法和氯化银湿法 , 前者会产生大量 的 H2 S 、 SO2 等有害气体 ,而后者不会产生太大的污 染 。氯化银还原银的方法较多 , 已报导过的有有机 酸、 NaBH 4 、 抗坏血酸 、 连二亚硫酸 、 金属锌 、 铁、 铝粉 还原等方法 , 本文以 Na2 S 溶液直接沉淀液定影中 的金属银 , 转换成 Agcl 以后 , 用 Na 2 CO3 与 Agcl 高 温反应得到亮晶晶的金属银块 , 经光谱分析银的纯 度在 95% 以上 。
在 150m g/l 以下 ,36h 即可满足一级排放标准 。
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1 前言
银是贵重金属 , 用途很广泛 , 银主要用于照相 、 印刷 、 医疗卫生 、 电镀等方面 。据统计世界银总消耗 量的 40% 用于感光材料的生产 , 感光材料经曝光 、 显影 、 定影后 ,黑白片上的银 80% 左右进入定影液 , 彩色片上的银几乎全部进入定影液 。所以废定影液 中银的含量是惊人的 , 回收银是废物再生利用的重 要手段 ,同时也是为了减少银及其化合物对生态环 境污染的主要措施 。银同铬 、 砷、 铅一样都是有毒 物 ,水中这些元素的含量超过 0.05PPm 就不能饮 用 ,而废定影中银的含量一般在几百至几千 PPm, 这样高的浓度的含银废水若不经处理直接排放 , 将 会严重污染环境 , 对人类的生存造成极大的危害 。 因此从废定影液中回收银受到国内外的普遍重视 。
第 29 卷第 1 期 王诗哲・ 从废定影液中回收银的一种实验方法 2004 年 2 月
3.3 实验过程及讨论 3.3.1 Ag2 S 沉淀若直接用 1+1HNO
3
上) ,具有一定的经济价值 。 溶解反应速
3
4.2 经分析测定 ,提取后的废定影液银的含量达到
5 国家环保局科技标准司 . 水环境标准手册 ,1997.46.
备简单 、 成本低廉 、 操作简便易行 、 回收率高 ( 95% 以
( 上接第 52 页) 经验 , 针对操作中的实际问题 , 对该
气池酚的浓度 , 必须加水稀释 , 一是浪费工业水资 源 ,增加了运行费用 ; 二是加大了后续处理设备的流 量 ,增加了投资及占地 。
-1100 ℃,30 分钟左右将烧好的银连同熔渣立即倒
( 2)
反应 ( 2) 是可逆的 ,当 达到一定浓度时 ,定影能 力减弱 ,需要更换新的定影液 ,废定影液就可以再生 了。
2.2 废定影液回收
入以准备好的木方上的小槽中 ,冷却后 ,倒出即得到 亮晶晶的单质银块 ,最后分析纯度 。
[ 收稿日期 ]2003-09-14 ) , 男 , 哈尔滨市人 ,1983 年毕业 [ 作者简介 ] 王诗哲 ( 1960 —
1 贺小塘 . 氯化银还原精炼技术〔 J〕 . 黄金 ,1998.19 ( 2) 2 孙梓明 . 贵金属 ,1990.11 ( 4) 3 陈达平 . 贵金属回收工艺学 . 北京 . 中国金融出 版 社 , 1991.345. 4 《水和废水监测分析方法》 第四版 286-290.
不宜过多 ,过量的 Cl- 能和 AgCL 起铬合反应生成 配合物溶解到溶液中而使 Ag 损耗 , 所以再加入饱 和 NaCL 溶液时 ,至溶液不产生白色沉淀为止 ,不宜 过量 。
4.3 曝气池微生物代谢需要保持营养平衡 , 即 C 、 N、 P 元素的合适比例 。焦化污水中基本不含磷元
氰
5 -15
氨氮
COD
BOD5 1.5
150 -300 1500 -2000
≤ 1.2
92.0
≤ 25
91
≤ 150
92.5
≤ 0.4
92.0
素 ,所以需要投加磷源 ,保证微生物生长所需的营养 平衡 。一般将生活污水加入曝气池中 , 以增加废水 中营养源成分 。
4.2 由于焦化污水中氨的大量存在 ,致使生物净化
工艺进行了改进 ,形成了 A-O-O
生物处理工艺 ,
即将好氧处理阶段分为两个处理过程 。A-O-O 工艺可使微生物处理的环境进一步优化 , 从而提高 了系统微生物的活性 , 系统的耐冲击负荷能力也在 增强 ,较好地解决了回流水溶解氧偏高的现象 ,提高 了 A 段的反硝化能力 ,使难降解的有机物得以进一 步降解 ,改善了外排水的水质 。 表 3-1 A-O 法处理前后水质变化情况
3
保护了环境 ,又合理地利用了资源 。
4.4 作为环保工作者 ,我们应大力提倡废物的再生
溶解 ,微加热 ,
反应十分迅速 ,十几分钟之内即可完成 。
3.3.2 制备 AgCL 时 ,饱和的 NaCL 溶液的加入量
和利用 ,对于有含银废水的照相印刷 、 医疗 、 卫生 、 电 镀及相关行业 ,应根据自身的实行情况进行处理 ,或 者统一管理 ,集中处理 , 做到达标排放 , 保护好人类 赖以生存的生态环境 。 参考文献
4.4 适当延长酸化及曝气时间 , 可 提 高 废 水 中 NH 3 -N 的降解效果 , 一般废水中 NH 3 -N 浓度值
( 进水水质为工艺中有蒸氨工序排水)
4 问题及结论
4.1 因受酚进入曝气池允许浓度的影响 ,当焦化污
水酚浓度提高时 ,如大于 800m g/l 时 ,为降低进入曝
2 A gx 光解 2 A g + x 2 ( 1 )
A gx + 2 S 2 O 3
〔 2- 〕
溶解 , 过滤去掉杂质 , 滤液中加入饱和的
NaБайду номын сангаасl 溶液至不产生白色沉淀为止 。过滤沉淀 , 烘
干 ,称重 , 通过计算加入 Na 2 CO3 固体并过量 5% 左 右 ,混匀至坩锅中放入马福炉 , 调节温度至 1000 ℃
北方环境 第 29 卷第 1 期 NORTHENVIRONMENT
2004 年 2 月
从废定影液中回收银的一种实验方法
王诗哲1
( 1. 黑龙江省环境监测中心站 ,黑龙江 哈尔滨 150056 )
〔 摘要〕 废定影液中含有大量的贵金属银 ,若不进行必要的处理而直接排放 , 将会对环境造成严重污染 , 同时也造成了资源 的浪费 。对废定影液进行综合利用 ,不仅可获得一定的经济效益 , 而且也可以获得明显的环境效益 。本文利用 Na 2 S 沉淀废 定影液中的银 ,转化成 AgCL 后 ,用 Na2 CO3 灼烧还原成单质的银 ,银的回收率 >95% 。 〔 关键词〕 银 回收 废定影液 Na2 S Na2 CO3
指 标 项 目 酚 进水 ( mg/l ) 50 -200 出水 ( mg/l ) 效率 % ≤ 0.2
99.0
所需的氮源过剩 , 经生物净化后 , 排放水中将会含 有大量剩余氮源 。NH 3 -N 在 200m g/l 以上 , 严重 超出排放标准 。所以应在处理系统中强化脱氮技 术 ,即所有化学产品污水在进入生化处理前都先经 过蒸氨处理 ,并严格控制蒸氨脱氮工序的操作 ,保证 废水中 NH 3 -N 的浓度小于 300m g/l 。
2S
溶液至上
清液中不产生黑色沉淀为止 , 待 Ag2 S 完全沉淀以 后 ,去掉无银上清液 , 过滤 , 用少量的蒸馏水洗涤沉 淀 ,至马辐炉中在 200 ℃ 保持 1 小时 , 取出后再用 1
+1HNO
3
照相底片上的感光层中含有卤化银 , 其主要成 份是溴化银 ,在胶片定影过程中 ,未感光的卤化银溶 于定影液 ,与其中的主要成份硫代硫酸盐生成可溶 性铬盐 ,已感光的卤化银分解出单质银保留在底片 上 ,反应式如下 :
度很慢 ,并且不易溶解 ,即使加入大量的 1+1HNO
国家规定的排放标准 。
4.3 废定影液中回收银可使废物得到重新利用 ,即
并且加热也无法得到 AgNO 3 浅黄色清澈的溶液 ,所 以采用 Ag2 S 沉淀至马福炉中 300 ℃, 保持一小时 , 得到蜂窝状的 Ag2 S, 再加 1+1HNO
3.3.3 制备 Ag2 S 时能产生部分 SO2 和 H2 S, 操作
时要在通风厨内进行并注意通风 。
3.3.4 提取金属银是在高温中进行 , 应注意操作 ,
必免灼伤 。
4 结论
4.1 本文提出的从废定影中提取银的实验方法设
国家环境保
护总局水和废水监测分析方法编委会 . 中国环境科学出 版社 . 北京 ,2002.10.
从废定影液中回收银的方法较多 , 主要有电解 法 ,吸附法 ,金属置换法 , 化学沉淀法等 。化学沉淀
于黑龙江大学化学系无机专业 ,工程师 ,主要从事环境水质 分析工作 。
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3 实验方法
3.1 试剂及设备
废定 影 液 ( 可 到 医 院 X 光 室 购 买 ) , 化 学 纯 :
Na 2 S 、 HNO 3 、 NaCl 、 Na 2 CO3 ,蒸馏水 、 马福炉 、 泥坩锅
等。
3.2 实验步骤
2 废定影液的产生
2.1 废定影液的产生
取一定量废定影液加入 2mol/LNa