2014年分析化学课后作业参考答案P25：1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套；（4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动；（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。
答:（1）系统误差中的仪器误差。
减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（2）系统误差中的仪器误差。
减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（3）系统误差中的仪器误差。
减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（4）系统误差中的试剂误差。
减免的方法：做空白实验。
（5）随机误差。
减免的方法：多读几次取平均值。
（6）随机误差。
减免的方法：多读几次取平均值。
（7）过失误差。
（8）系统误差中的试剂误差。
减免的方法：做空白实验。
3．滴定管的读数误差为±。
如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少从相对误差的大小说明了什么问题解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100⨯TE =E ar 可得 %1%100202.02±=⨯±=E mL mLmL r%1.0%1002002.020±=⨯±=E mLmL mLr这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。
也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。
4．下列数据各包括了几位有效数字（1） (2) (3) (4) ×10-5 (5) pKa= (6) pH= 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字（4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字9．标定浓度约为·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克其称量的相对误差能否达到0. 1%若不能，可以用什么方法予以改善若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知，需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262020.01.01=⨯⨯=相对误差为 %15.0%10013.00002.01=⨯=E ggr则相对误差大于% ，不能用H 2C 2O 4·H 2O 标定·L -1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。
若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有：KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 20.10.020204.220.41m g =⨯⨯= %049.0%10041.00002.02=⨯=E ggr相对误差小于% ，可以用于标定NaOH 。
10．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol ·L -1），结果如下：甲：,,（相对平均偏差%）； 乙：,,（相对平均偏差%）。
你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度答：乙的准确度和精密度都高。
因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。
所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。
因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。
24. 根据有效数字的运算规则进行计算：（1）÷（2）×× ÷= （3）（×）+×10-4 -（×）= （4） pH=，[H +]=解：(1) ÷ (2) ××÷=××÷140= (3) （×）+×10-4-（×）=（×）+×10-4-（×） = +0+0 =(4) pH= ,[H +]=×10-2P37：4. 为标定 mol ·L -1NaOH 溶液的浓度，应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克 解：2KHP NaOH KNaP H O +=+330.1(2030)10204.220.1(2030)10204.220.4080.613mm g--=⨯⨯∴=⨯⨯⨯=Q:::5. 称取基准物质Na 2C 2O 4 以标定KMnO 4溶液的浓度，滴定达到化学计量点时，消耗KMnO 4 ,计算KMnO 4溶液的物质的量浓度T Fe /KMnO4 =T Fe2O3/KMnO4 =（Na 2C 2O 4的相对分子质量为）解：① 222442252162108C O MnO H Mn CO H O --++++=++224422443220.2262550.01627/134.041.510Na C O KMnO Na C O KMnO m C mol L M V -⨯===•⨯⨯ ② 223425854Fe MnO H Mn Fe H O +-+++++=++443/33511050.016271055.844.54310/4.543/Fe KMnO KMnO FeT C M g ml mg ml---=⨯⨯•=⨯⨯⨯=⨯=③42352KMnO Fe O -:2344233/335110250.0162710159.6726.49510/6.495/Fe o KMnO KMnO Fe o T C M g mlmg ml---=⨯⨯•=⨯⨯⨯=⨯=6.测定石灰石中CaO 含量时，称取试样，加入, mol ·L -1HCL 标准溶液，煮沸除去CO 2后用 mol ·L -1NaOH 回滴定过量酸，消耗，分别用CaO%及CaCO 3%表示分析结果（M CaO =, M CaCO3=） 解：CaO+2H +=Ca 2++H 2OHCl+NaOH==NaCl+H 2O331()102 CaO%=100%1(25.000.250.2000 5.84)56.08102100%0.300047.50%HCl HCl NaOH NaOH CaO sc V c V M m ---⨯⨯⨯⨯-⨯⨯⨯=⨯=33331()102 CaCO %=100%1(25.000.250.2000 5.84)100.09102100%0.300084.78%HCl HCl NaOH NaOH CaCO sc V c V M m ---⨯⨯⨯⨯-⨯⨯⨯=⨯=P66：3. 根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。
（1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN答：（1）MBE：[K+]=c[H2P]+[HP-]+[P2-]=cCBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-]（2）MBE：[Na+]=[NH4+]+[NH3]=c[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=cCBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]（3）MBE：[NH4+]+[NH3]=c[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]（4）MBE：[NH4+]+[NH3]=c[CN-]+[HCN]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-]8．下列酸碱溶液浓度均为mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3（6）(CH2)6N4 （7）(CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2答：(1) K a=×10-4 ,C sp K a=××10-4=×10-5>10-8(2) K a2=×10-6 ,C sp K a2=××10-6=×10-7>10-8(3) K a2=×10-10 ,C sp K a2=××10-10=×10-11<10-8(4) K a1=×10-8 ,K b2=K w/K a1=×10-14/×10-8=×10-7,C sp K b2=××10-7=×10-8>10-8(5) K a2=×10-11 , K b1=K w/K a2=×10-14/×10-11=×10-4,C sp K b1=××10-4=×10-5>10-8(6) K b=×10-9 ,C sp K b=××10-9=×10-10<10-8(7) K b=×10-9 , K a=K w/K b=×10-14/×10-9=×10-6,C sp K a=××10-6=×10-7>10-8(8) K b=×10-4 ,C sp K b=××10-4=×10-5>10-8根据C sp K a≥10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。