2014年分析化学课后作业参考答案P25：1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套；（4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动；（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。

答:（1）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（2）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（3）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（4）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

（5）随机误差。

减免的方法：多读几次取平均值。

（6）随机误差。

减免的方法：多读几次取平均值。

（7）过失误差。

（8）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。

如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100⨯T E =E ar 可得 %1%100202.02±=⨯±=E mL mLmL r%1.0%1002002.020±=⨯±=E mLmL mLr这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。

也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。

4．下列数据各包括了几位有效数字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5(5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字（4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知，需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：g m 13.007.1262020.01.01=⨯⨯= 相对误差为 %15.0%10013.00002.01=⨯=E ggr则相对误差大于0.1% ，不能用H 2C 2O 4·H 2O 标定0.1mol·L -1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。

若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有：KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 20.10.020204.220.41m g =⨯⨯= %049.0%10041.00002.02=⨯=E ggr相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。

10．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol ·L -1），结果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。

你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度都高。

因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。

所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。

因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。

24. 根据有效数字的运算规则进行计算：（1）7.9936÷0.9967-5.02=？（2）0.0325×5.103×60.06 ÷139.8=？（3）（1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121）=？（4） pH=1.05，[H +]=？解：(1) 7.9936÷0.9967-5.02=7.994÷0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00(2) 0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0325×5.10×60.1÷140=0.0712(3) （1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121）=（1.28×4.17）+1.7×10-4-（0.00218×0.0121） = 5.34+0+0 =5.34(4) pH=1.05 ,[H +]=8.9×10-2P37：4. 为标定0.1 mol ·L -1NaOH 溶液的浓度，应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克？ 解：2KHP NaOH KNaP H O +=+330.1(2030)10204.220.1(2030)10204.220.4080.613mm g--=⨯⨯∴=⨯⨯⨯=5. 称取基准物质Na 2C 2O 4 0.2262g 以标定KMnO 4溶液的浓度，滴定达到化学计量点时，消耗KMnO 4 41.50mL,计算KMnO 4溶液的物质的量浓度？T Fe /KMnO4 =？T Fe2O3/KMnO4 =？（Na 2C 2O 4的相对分子质量为134.0）解：① 222442252162108C O MnO H Mn CO H O --++++=++224422443220.2262550.01627/134.041.510Na C O KMnO Na C O KMnO m C mol L M V -⨯===∙⨯⨯ ② 223425854Fe MnO H Mn Fe H O +-+++++=++443/33511050.016271055.844.54310/4.543/Fe KMnO KMnO FeT C M g mlmg ml---=⨯⨯∙=⨯⨯⨯=⨯=③42352KMnO Fe O -2344233/335110250.0162710159.6726.49510/6.495/Fe o KMnO KMnO Fe o T C M g mlmg ml---=⨯⨯∙=⨯⨯⨯=⨯=6.测定石灰石中CaO 含量时，称取0.3000g 试样，加入25.00mL,0.25 mol ·L -1HCL 标准溶液，煮沸除去CO 2后用0.2000 mol ·L -1NaOH 回滴定过量酸，消耗5.84mLNaOH ，分别用CaO%及CaCO 3%表示分析结果（M CaO =56.08, M CaCO3=100.09）解：CaO+2H +=Ca 2++H 2OHCl+NaOH==NaCl+H 2O331()102 CaO%=100%1(25.000.250.2000 5.84)56.08102100%0.300047.50%HCl HCl NaOH NaOH CaO sc V c V M m ---⨯⨯⨯⨯-⨯⨯⨯=⨯=33331()102 CaCO %=100%1(25.000.250.2000 5.84)100.09102100%0.300084.78%HCl HCl NaOH NaOH CaCO sc V c V M m ---⨯⨯⨯⨯-⨯⨯⨯=⨯=P66：3. 根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH 4)2CO 3，（2）NH 4HCO 3溶液的PBE ，浓度为c （mol·L -1）。

答：（1）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=2c; [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=c CBE ：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-] PBE ：[H +]+2[H 2CO 3] +[HCO 3-]=[NH 3]+[OH -] （2）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=c; [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=c CBE ：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-] PBE ：[H +]+[H 2CO 3]=[NH 3]+[OH -]+[CO 32-]4．写出下列酸碱组分的MBE 、CEB 和PBE （设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L -1）。

（1）KHP （2）NaNH 4HPO 4 （3）NH 4H 2PO 4 （4）NH 4CN答：（1）MBE ：[K +]=c[H 2P]+[HP -]+[P 2-]=cCBE ：[K +]+[H +]=2[P 2-]+[OH -]+[HP -] PBE ：[H +]+[H 2P]=[P 2-]+[OH -] （2）MBE ：[Na +]=[NH 4+]+[NH 3]=c[H 2PO 4-]+[H 3PO 4]+[HPO 42-]+[PO 43-]=cCBE ：[Na +]+[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[H 2PO 4-]+2[HPO 42-]+3[PO 43-] PBE ：[H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] （3）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=c[H 3PO 4]+[H 2PO 4-]+[HPO 42-]+[PO 43-]=cCBE ：[NH 4+]+[H +]=[H 2PO 4]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+[OH -] PBE ：[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-] （4）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=c[CN -]+[HCN]=cCBE ：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[CN -]PBE ：[HCN]+[H +]=[NH 3]+[OH -]8．下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol·L -1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（1）HF （2）KHP （3）NH 3+CH 2COONa （4）NaHS （5）NaHCO 3（6）(CH 2)6N 4 （7） (CH 2)6N 4·HCl （8）CH 3NH 2答：(1) K a =7.2×10-4 ,C sp K a =0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8(2) K a2=3.9×10-6 ,C sp K a2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8(3) K a2=2.5×10-10 ,C sp K a2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8(4) K a1=5.7×10-8 ,K b2=K w /K a1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,C sp K b2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8(5) K a2=5.6×10-11 , K b1=K w /K a2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,C sp K b1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8(6) K b =1.4×10-9 ,C sp K b =0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8(7) K b =1.4×10-9 , K a =K w /K b =1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,C sp K a =0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8(8) K b =4.2×10-4 ,C sp K b =0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8根据C sp K a ≥10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。