分析化学作业13题答案：
一、56.莫尔法的基本原理、滴定条件如何？
答：莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用硝酸银作滴定剂，以到达终点时形成Ag2CrO4砖红色沉淀为基础的。

若CrO42-的浓度过大，会使测定的结果呈负误差；过小会使测定结果呈现正误差。

在一般滴定过程中，CrO42-的浓度以5×10-3为合适。

莫尔法的滴定条件是：
(1) 在pH=6.5~10.5下进行； (2) 滴定过程中不应含有氨；
(3) 凡能与Ag+生成沉淀的阴离子、能与CrO42-生成沉淀的阳离子、有色离子、在中性或微碱性发生水解的阳离子等均应预先分离；
(4) 滴定时应剧烈摇动以免因为吸附产生较大的误差。

57.福尔哈德法的基本原理、滴定条件如何？
答：福尔哈德法是以铁铵矾(NH4Fe(SO4)2·12H2O)作指示剂、以KSCN或NH4SCN为滴定剂、以终点时形成红色FeSCN2+溶液指示终点的方法。

用间接法测定Cl-时，为防止AgCl沉淀与SCN-的反应，需要在滴定化学计量点时避免剧烈摇动，或加入硝基苯避免沉淀与滴定的接触。

它的滴定条件是：
(1) 在酸性溶液中进行；
(2) 强氧化剂、氮的低价化合物、汞盐等能与起反应的物质要预先除去。

58.法扬司法的基本原理、滴定条件如何？
答：法扬司法是以指示剂吸附在沉淀离子上发生颜色变化而指示终点，一般以硝酸银作滴定剂的方法。

它的滴定条件是：(1)沉淀需要保持胶状以使终点颜色明显，一般加入糊精或淀粉溶液来保护胶体；(2)滴定需在中性、弱碱性或很弱的酸性溶液中进行；(3) 因卤化银易感光变灰，影响终点观察，故滴定时应该避免强光；(4)荧光黄作指示剂适于测定高含量的氯化物，曙红适于测定Br-、I-和SCN-。

二、 6、试比较莫尔法和佛尔哈德法所用的指示剂、标准溶液和适用范围。

答：指示剂标准溶液适用范围
莫尔法铬酸钾AgNO3 测定Cl-、Br_ 。

佛尔哈德法铁铵矾 NH4SCN 测定Ag＋、卤化物。

作业14题的第二问：
14、简述配位滴定中指示剂的封闭现象及消除方法。

答：若金属与金属指示剂配合物MIn比金属—EDTA配合物MY更稳定，则加入过量的EDTA也不能将金属离子从Min中夺取出来，在化学计量点附近溶液的颜色不发生变化的现象称为指示剂的封闭现象。

消除方法是加入掩蔽剂使其生成更稳定的配合物，不在与指示剂作用。

６．测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38 ．用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差d、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。

解：将测定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值为xn （1）用Grubbs法决定取舍 8.69为可疑值
由原始数据求得 x=8.47% s=0.13%
G计算=sxxn =13.047
.869.8 =1.69
查表2-3，置信度选95%，n=6时, G表=1.82 G计算＜G表, 故8.69%应予保留。

（2）用Q值检验法
Q计算 =1
1
xxxxnnn =32.869.852
.869.8 =0.46
查表2-4，n=6时, Q0.90=0.56 Q计算＜Q表故8.69%应予保留。

两种判断方法所得结论一致。

5
（3） )(6
)
38.869.852.845.832.844.8 x%=8.47%
)6
09
.022.005.002.015.003.0(
d%=0.09%
s=
%1
6)09.0()22.0()05.0()02.0()15.0()03.0(2
22222 =0.13%
（4）查表2-2，置信度为90%，n=6时，t=2.015
因此μ=（8.47±
6
13
.0015.2 ）=（8.47±0.11）% 同理，对于置信度为99%，可得μ=（8.47±6
13
.0032.4 ）%=（8.47±0.21）%。