聚丙烯工艺介绍
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
丙烯聚合机理 基本过程:形成活性中心及链引发、链增长、
链转移、链终止 形成活性中心及链引发 链增长 链转移(向烷基铝、氢气、单体转移) 链终止(自动终止、与杂质反应终止)
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
装置构成模式:1+1+2
装置组成:
000单元:丙烯预精制
CH3 H
CH3 HC C H
H
无规立构
CH3 HC C
H
H
H
HC C
CH3 H
一、认识聚丙烯(续)
根据参加聚合的单体种类、数量可分为均聚物、无 规共聚物、抗冲(嵌段)共聚物三类。(命名规则)
均聚物 牌号表示法:字母+两数字+字母,如T30S,第一个
字母T代表该产品的熔融指数范围,两数字30表示 聚合物中添加剂的配方 ,最后一个字母S表示聚合 物的最终用途或特性。 用途:通用料
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
年生产能力:140,000 吨 年操作时间:8,000 小时 小时产量: 17,500kg/h 操作弹性:聚合部分60~110%,造粒部分和
颗粒输送系统70~130% 产品及产品方案:聚丙烯均聚物,产品牌号共
26个 ,用途见附表。
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) (3)Borealis的Borstar工艺技术 :该工艺是由
Borealis公司开发的双峰聚丙烯工艺,2000年5月于 奥地利的Schwechat建成了世界上第一套双峰聚丙烯 生产装置,生产能力为200kt/a。 特点:环管反应器在超临界状态下操作,典型温度 为80~100℃、压力5.0~6.0MPaG,丙烯进行本体 聚合;丙烯和从环管反应器出来的聚合物在流化床 气相反应器继续反应,该反应器的操作条件为80~ 90℃、压力2.5~3.5MPaG。
管材制品
二、聚丙烯发展历程
聚丙烯鼻祖: Ziegler、 Natta教授 1953年,Ziegler发现了乙烯低压聚合引发剂 1954年Natta发现了丙烯聚合引发剂
二、聚丙烯发展历程(续)
Ziegler (1898-1973)小传
未满22岁获得博士学位
曾在Frankfort, Heideberg大学任教
二、聚丙烯发展历程(续)
Natta (1903 ~ 1979)小传 意大利人,21岁获化学工程博士学位 1938年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长 50年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研
究,取得许多重大成果 1952年, 在德 Frankford 参加Ziegler的报告会,被其
抗冲(嵌段)共聚物 牌号表示法:EP+字母+两数字+字母。如
EPC30R,EP代表抗冲(嵌段)共聚产品,接 着的字母C代表该产品的熔融指数范围,两数 字30表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一个 字母R表示聚合物的乙烯含量。 用途:主要是注塑产品
一、聚丙烯(续)
基本概念:熔融指数、等规度 分子量:平均20~30万。 分子量与熔融指数的关系。 牌号命名的依据。 比重:0.9~0.91,是常见树脂中最轻的。
为等规、间规和无规聚丙烯三种。
CH3 HC C H
H
CH3 HC C
H
H
CH3 HC C H
H
CH3 HC C
H
H
CH3 HC C H
H
全同立构
一、认识聚丙烯(续)
CH3 HC C H
H
H
HC C
CH3 H
CH3
H
HC
HC
C H
C CH3
H
H
间同立构
CH3 HC C H
H
CH3 HC C H
H
H
HC C
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
浆液法 1、常规催化剂浆液法 :代表性工艺是意大利
Montecatini浆液法工艺技术,它也是1957年 聚丙烯首次工业化采用的技术。 聚合条件:用溶剂作催化剂,将丙烯和催化 剂加入到几个串联的反应器中。在50~80℃、 1~2MPaG下进行聚合。 特点:产品需脱催化剂残渣、无规物。
2、住友气相流化床工艺技术 是由住友公司于80年代开发成 功的。
四、湛江聚丙烯装置介绍
设计单位:中国石化工程建设公司(SEI) 工艺路线:国产环管二代工艺 装置占地面积;34000m2 基础设计批复投资:60154.41万元,其中外
汇2346.92万美元,设备购置费31656.49万 元,主要材料费12230.35万元,安装费用 3107.78万元,建筑工程费7772.26万元,其 他费用5387.53万元。
三、聚丙烯工艺技术介绍
聚丙烯生产工艺大体上可分为溶液法、浆液法、本 体聚合工艺、气相聚合四种工艺。
溶剂法:代表性工艺是Eastman公司的高温溶液工 艺技术
聚合条件:160~170℃、2.8~7.0MPaG 特点:1、分子量、分子量分布容易控制
2、无规物高达20%~30%,产品需脱催化 剂残渣和脱无规物
聚丙烯工艺介绍
2008.10
一、认识聚丙烯 二、聚丙烯发展历程 三、聚丙烯工艺技术介绍 四、湛江聚丙烯装置介绍
一、认识聚丙烯
聚丙烯(简称PP)是由丙烯聚合而成的一种 热塑性塑料
一、认识聚丙烯(续)
聚丙烯颗粒形状及包装形式 (中间产品)
一、认识聚丙烯(续)
分类: 根据甲基(-CH3)排列位置的不同可分
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
气相搅拌工艺(续) 2、Innovene气相工艺 该工艺即是原Amoco/窒素气相工艺,采用卧
式搅拌床气相反应器,通过液体丙烯气化控 制反应温度。 3、窒素气相工艺 该工艺采用水平柱塞流反应器,采用高活性、 高选择性催化剂,产品形态可控。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
一、认识聚丙烯(续)
无规共聚物 牌号表示法:EP1(或2)+字母+两数字+字母。
如EP1X37F,EP1或EP2代表无规共聚产品, 接着的字母X代表该产品的熔融指数范围,两 数字37表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一 个字母F表示聚合物的最终用途或特性。 用途:主要是膜料 、管材料
一、认识聚丙烯(续)
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 2、连续管式聚合工艺 (续) (2)Basell的Spheripol工艺:该工艺是环管
液相本体工艺和气相工艺的组合,是由 Montedison公司1982年开发成功并工业化的, 现在归Shell和BASF合并而成的聚烯烃公司 Basell公司所拥有。是全球应用最广泛的聚丙 烯工艺
化工原材料 丙烯:聚合单体 氢气:分子量调节剂 主催化剂:DQ、HDC、CS-II
组成:Ticl4+Mgcl2+路易斯碱(内) (毛柄权) 助催化剂: 三乙基铝:活化剂、破杂剂 DONOR:(外)给电子体
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
抗静电剂:Atmer163 催化剂配制用油/脂:凡士林 白油:密封、冲洗 造粒用添加剂:
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
浆液法(续) 2、高效催化剂浆液法 :代表性工艺是三井
油化的高效淤浆法工艺技术。 聚合条件:采用超高活性的高效催化剂 。 特点:省去了常规催化剂浆液法中的脱灰、
稀释剂、和甲醇的回收等工序,无规物也大 大减少,流程大大简化。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺 特点:丙烯既是聚合单体,又是反应物稀释
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 2、连续管式聚合工艺 :Phillips公司环管工
艺 、Basell的Spheripol工艺 、Borealis的 Borstar工艺技术 (1)Phillips公司环管工艺:该工艺是连续管 式聚合工艺的典型代表,也是最早的本体聚 合工艺之一。Phillips工艺采用环管型反应器, 常规催化剂生产。
其他实现工业化生产的国家:西德(1958)、法国 (1960)、日本(1962) 。
全球聚丙烯的年产量已达到5000多万吨。
二、聚丙烯发展历程(续)
国内1962年开始研究聚丙烯,1972年实现工 业化
90年代中后期 国产环管工艺实现工业化,21 世纪初国产环管二代工艺取得突破。
国内主要聚丙烯装置的产能情况(附表)。
应用:聚丙烯主要用于生产编制制品、薄膜制品、 注塑制品、纺织制品等,是人们生活当中应用最广 泛的一种塑料原料。
一、认识聚丙烯(续)
拉丝制品
一、认识聚丙烯(续)
薄膜制品
一、认识聚丙烯(续)
注塑制品
一、认识聚丙烯(续)
注塑制品(续)
一、认识聚丙烯(续)
纤维制品
一、认识聚丙烯(续)
吸酸剂:Cast 爽滑剂:GMS 抗氧剂:B215、1010、GX2225
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
固定床催化剂 脱水剂:3A分子筛。水的影响 脱硫剂:
水解脱硫。COS的影响 常温氧化脱硫。H2S的影响 脱砷剂。砷的影响 反应终止剂。CO的影响
2%CO(直接注入环管) 10%CO(注入丙烯进料总管)
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 2、连续管式聚合工艺 (续) (2)Basell的Spheripol工艺(续) 该工艺采用一个或多个环管本体反应器和一个或多
个串联的气相流化床反应器,在环管反应器中进行 均聚和无规共聚,在气相流化床中进行抗冲击共聚 物的生产。它采用高效球形催化剂,无需脱灰和脱 无规物,聚合物的收率高达40000kg/kg负载催化剂, 产品有可控的粒径分布,等规度90%~99%。