5 烯烃习题参考答案1.用系统命名法命名下列化合物，有构型异构的则用Z/E 标出其构型。
（1）(Z)-2,4－三甲基-3-乙基-3-己烯 （2） (E)-3，5-二甲基-2-己烯 （3）(E)-4-甲基-3－庚烯 （4） 反-3,4-二甲基环丁烯 （5）(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 （6） 3-乙基－1－戊烯 （7）(E)－3－乙基－2－溴－2－己烯 （8） 3，4－二甲基环己烯2.写出下列各基团或化合物的结构式：（1）丙烯基CH 3CH=CH- （2） 烯丙基CH 2=CHCH 2- （3） 异丙烯基CH 2=C(CH 3)-（4） 3－环丙基－1－戊烯（5）(E)－3,4－二甲基－2－戊烯3C CH(CH 3)2CH 3H C （6） 4－异丙基环己烯CH(CH 3)2（7） (E)－3－甲基－2－己烯CH 2CH 2CH 3H H 3C C CH 3C（8） 2,3,4－三甲基－2－戊烯 (CH 3)2C=C(CH 3)CH(CH 3)2（9）（E ）-5-甲基3-乙基－2－己烯（10） (Z)-3－叔丁基-2-庚烯 CH 2CH 2CH 3H H 3C C C(CH 3)32C3.完成下列反应式 （1）(1)CHCH 3224C(CH 3)2CH 2CH 3C (CH 3)2OH（2）CH 222HBr C (CH 3)2(CH 3)2CHCH 2Br（3）3Zn/H 2OCH 3CH 2C=CH 2CH 3CH 3CH 2C=O CH 3+CH 2O（4）（5）CH 2CHCH 3HH 3C C C 2H 5C CH 3+Cl 2高温CH CH CH 2CH3CH 2Br℃2（6）(1)CH 222CH 2CH Hg(OAc)2CHOH CH 2CH 3（7）CH 2CH 2CH（8）（9）C 2H 5C 2H 5CH=CH COOH 2CH 2CH 3（10）3+65CO 3H（11）+KMnO 4C 2H 5 COOH C OC 2H 5(CH 2)3（12）H 2O 2＋O s O 4（13）CH 2H 2O 2OH＋B 2H 6CH 2OH(14)H 2SO 43+CH 3＋33H3(15)NBS＋CH 3BrCH 3CH 2CH 2CH 2OH(16)Br 2＋CCl4(17)2CH 3＋CH3O s O 4NaHSO 3(18)HIF 3C ＋CH=CH 2 CH 2CH 2I F 3C(19)CH 2CH CH 2CH 2HO OH(20)CH 2H I ＋Cl C (CH 3)2CH 2(CH 3)2CH ICl4.选择填空（1） 下列碳正离子稳定性由大到小的顺序为 C ＞B ＞D ＞A .(A) +CH 3 (B) (CH 3)2CH +CH CH 3 (C) CH 2CH 3+C (CH 3)2 (D) （2） 下列烯烃最稳定的是（ A ），最不稳定的是（D ）。
(A) 2,3－二甲基－2－丁烯 (B) 3－甲基－2－戊烯 (C) 反－3－己烯(D) 顺－3－己烯（3） 按次序规则，下列基团中最优先的基团是( C )。
（A ） －C ≡CH （B ） －CH 2CH 3 （C ）－CH 2ClCH 3 （D ）－CH 2OH（4）下列烯烃氢化热最小的是（ D ）。
(A) CH 2CH 3CH 2CH (B) H C CH 3CH 3H C (C) H C CH 3CH3H C (D) (CH 3)2C=CHCH 3（5）下列化合物与Br 2/CCl 4加成反应速度为 D ＞A ＞B ＞C 。
(A) CH 3CH=CH 2 (B) CH 2=CHCH 2COOH (C) CH 2=CHCOOH (D) (CH 3)2C=CHCH 3（6） 2－甲基－2－戊烯在下列哪种条件下反应，生成丙酮和丙酸( B )。
(A) KMnO 4/OH - (B) KMnO 4/H + (C) ①O 3，②Zn/H 2O (D) O 2 /Ag（7） 下列碳正离子中最稳定的是（ A ），最不稳定的是（ C ）。
(A) CH 2CH CH +CH 3 (B) CHCH 2CH 3+CH 3 (C) +(D) CH 2CH 3+（8）下列碳正离子的稳定性顺序为 D ＞A ＞C ＞B 。
C 2H 5CH 2+CH CH 3BrBr(±)33OH(A)+CH 3(B)+CH 3(C)CH 2+(D)+CH 3（9）排列下列烯烃的稳定性顺序。
C ＞D ＞B ＞A 。
(A) CH 2=CH 2 (B) CH 3-CH=CH 2 (C) (CH 3)2CH=CHCH 3 (D) CH 3CH=CHCH 3（10）下列化合物按沸点由高到低顺序排列为 B>C>A 。
(A) CH 3CH 2CH=CH 2 (B)H C CH 3H C3(C)H C CH 3CCH 3H5.回答问题（1）为什么室温时氯气与双键发生加成反应，而氯气在高温（500℃）只发生在双键的α—H 原子的取代反应？答: 在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子在Π电子的诱导下发生极化，成为亲电试剂，与双键发生亲电加成反应。
在高温时氯气分子易于生成氯自由基，然后氯自由基进攻比较活泼的α—H 原子发生α—H 原子的取代反应。
（2）为什么下面两个反应的位置选择性不同CF 3CH=CH 2CF 3CH 2CH 2Cl(A)HClCH 3OCH=CH 2CH 3OCHClCH 3(B) 解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。
使Π电子云向三氟甲基方向偏移，即CF 3CH δ– =CH 2δ+，因此氢原子加在链中双键碳原子上；而连在双键碳上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，使Π电子云向远离甲氧基方向偏移即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，因此氢原子加在链端双键碳原子上。
（3）写出下列反应的机理： ①333解：发生碳正离子重排。
第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。
重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
②解：H 3=CH 2+ H 2OH 2SO4H 33H 3=H 33H+H 3CH 3重排H 3H 33+H+（4）用什么方法可除去裂化汽油(烷烃)中含有的烯烃？答：用浓硫酸洗涤，烯烃溶于浓硫酸中而烷烃不溶，进行相分离，上层即为不含烯烃的裂化汽油。
6.合成题（1）以丙烯为原料合成：1, 2, 3－三溴丙烷。
解：24CH 3CH=CH 2BrCH 2CH=CH 22CHBrCH 2Br（2）从异丙醇为原料合成：1-溴丙烷。
解：CH2HBr 3CH 2CH 3BrCH CH CH=CH 3ROOR（3） 由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。
解：H 2O 2ClC 2H 5OH O s O 4KOH（4） 以1－甲基环己烷为原料合成：CH 3CO(CH 2)4CHO 。
解：2(CH 2)43hv25CH 3CO 3CH 3BrBr 2CHOCH 3（5） 由CH 2OH为原料合成：O解：CH2CH ＋CO 2（6） 以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。
解：Br 2H 2OBr（7） 由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。
解：(1)(2)O3CH 32CH CH 33CH 3(CH 2)3OH O CH 3O（8） 以2－溴丙烷为原料合成丙醇。
解：OH C 2H 5Na CH 23CH 2CH 3CH 3CH CH=CH OHCH 3OH7.推测结构（1） 某化合物分子式为C 8H 16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，该化合物被酸性高锰酸钾氧化只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。
解：该烯烃结构式为：CH 3CH 3CH 22CH 3CH 3（2）某烯烃的分子式为C 10H 20，经臭氧化还原水解后得到CH 3COCH （CH 3）2。
试推导该烯烃的构造式和可能的构型。
解：该烯烃的可能构型为：CHCH 3C (CH 3)2CCH 3(CH 3)2CH CHCH 3C (CH 3)2C3(CH 3)2（3） 一化合物分子式为C 8H 12,在催化下可与2mol 氢气加成，C 8H 12经臭氧化后用锌与水分解只得一种产物丁二醛。
请推测该化合物的结构，并写出各反应式。
解：该烃为1,5-环辛二烯，有关反应式为：CH 22CH2CHO CHO（4） 某烃C 5H 10不与溴水反应，但在紫外光的作用下能与溴反应生成单一产物C 5H 9Br 。
用强碱处理此溴化物时转变为烃C 5H 8，C 5H8经臭氧分解生成1,5－戊二醛，写出该烃结构及有关反应式。
解：该烃为环戊烷，有关反应式为：225BrOHC(CH 3)3CHO（5）化合物A 分子式为C 6H 10，在酸性KMnO 4溶液中加热回流后，反应液中只有环戊酮；A 与HCl 作用得 B ,B 在KOH 的C 2H 5OH 溶液中反应得C ，C 能使溴水褪色，C 被O 3氧化锌还原水解得OHCCH 2CH 2CH 2COCH 3，试推出A 、B 、C 的结构式，并用反应式说明推测结果。
解：A 、B 、C 的结构及有关反应式为：CH2(A)OCO2H2OCH23(B)3乙醇CH3(C)31.OCH3COCH2CH2CH2CHO（6）分子式为C5H10的A、B、C、D、E五种化合物，A、B、C三个化合物都可加氢生成异戊烷，A和B 与浓H2SO4加成水解后得到同一种叔醇。
而B和C经硼氢化－氧化水解得到不同的伯醇，化合物D不与KMnO4反应，也不与Br2加成，D在紫外光的作用下与溴反应只生成一种产物。
E不与KMnO4反应，但可与Br2加成得到2－甲基－2,4-二溴丁烷。
试写出A、B、C、D、E的结构式。
解：A、B、C、D、E的结构为：(A)；(B)；(C)；(D)；(E)。