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蓝宝石


• 天然蓝宝石可以分为蓝色蓝宝石和艳色(非蓝色)蓝宝 石。宝石市场上把深蓝色和带有紫色的蓝宝石称为“男 性蓝宝石”,浅色蓝宝石称为“女性蓝宝石”。 • 国际宝石界把蓝宝石定为“九月生辰石”,象征忠诚 与坚贞。据说蓝宝石能保护国土和君王免受伤害,有“ 帝王石”之称。
• 世界七大蓝宝石产地: 1.印度克什米尔 2.缅甸抹谷 3.斯里兰卡 4.泰国 5.中国(山东昌乐) 6.澳大利亚 7.柬埔寨马德望
蓝宝石的应用
• 蓝宝石的基本结构
蓝宝石的组成为氧化铝(Al2O3),是由三个氧原子和两个铝原子 以共价键型式结合而成,其晶体结构为六方晶格结构,就颜色而 言,单纯的氧化铝结晶是呈现透明无色的,因不同颜色元素离子 渗透与生长中的蓝宝石,因而使蓝宝石显现出不同的颜色。在自 然界中蓝宝石晶体内含有钛离子(Ti3+)与铁离子(Fe3+)时 ,会使晶体呈现而成为蓝色蓝宝石(Blue Sapphire)。当晶体 内含有铬离子(Cr3+)时,会使晶体呈现红色,而成为红宝石 (Ruby)。又当晶体内含有镍离子(Ni3+)时,会使晶体呈现黄色, 而成为黄色蓝宝石。蓝宝石晶体在晶体的对称分类中属于中级晶 族,三方晶系。
(2)掺钛蓝宝石激光器及其应用 掺钛蓝宝石单晶(Ti3+:Al2O3)的激光应用最早于1982年被发现 后,对其研究不断深入,以Ti:Al2O3作为工作物质的各类激光器 也迅速发展。 Ti3+:Al2O3激光器为科学研究提供了便利和灵活的研究工具。 与其他具有竞争优势的激光材料相比,其主要特点是: (1)光谱输出范围从超窄单一频率到宽的带宽,覆盖几百纳米, 可提供超快脉冲(仅为电场的几个振荡);
(4)蓝宝石光纤传感器及其应用 蓝宝石单晶光纤传感器因其在可见至近红外波段具有良好的光学 传输特性及蓝宝石单晶的耐高温特性,使得蓝宝石光纤可应用于 高温传感和生物医学领域的近红外激光传输。
蓝宝石单晶光纤温度传感器除了具有普通光纤温度传感器的动态 范围大、灵敏度高、响应快、抗电磁干扰等优点外,还可以实现 大范围(室温—2000℃)、高精度(0.2%,1000℃时)、高信噪比 (1×106dB,1000℃时)、大带宽(10kHz)的温度测量,并广泛应 用于等离子体沉积、高频电加热炉及高温热气流等领域。 蓝宝石光纤传感器除了用于测量温度及近红外激光传输外,还可 以连续监测高达1600℃高温环境中系统的运行情况,如:结构 性能、材料劣化,以及测量诸如压强、应力、应变和化学物质浓 度等物化参数。
(3)掺杂蓝宝石单晶热(光)释光材料及其应用 α- Al2O3 :C晶体用于制造热释光探测器主要有以下特点: (1)热释光灵敏度高,为常用热释光晶体LiF:(Mg,Ti)的40—60倍 ;187℃附近的发光峰型单一,有效原子序数相对较低(10.2); (2)低本底剂量响应临界值(10-6Gy),辐射剂量响应为线性—亚线 性,线性响应范围宽(10-6—10Gy); (3)α- Al2O3 :C晶体420nm处的发射峰正好处于光电倍增管响应 的最佳峰值,在低剂量条件下, α- Al2O3 :C晶体探测器可重复 使用且无需退火处理。

蓝宝石单晶最早于20世纪50年代被美国Wisconsin大学的 Daniels发现具有优良的热释光(thermoluminescence,TL)性能 ,但它对γ射线的热释光灵敏度很低。为改善蓝宝石单晶的热释 光性能,相继研制了一系列掺杂的蓝宝石单晶热释光材料,如αAl2O3 :(Mg,Ti,Y)、 α- Al2O3 :Cr和α- Al2O3 : (Si,Ti)。 1990年,Akselrod等采用提拉法生长了一种优良的新型热释光 材料α- Al2O3 :C晶体。1995年,Markey等首次研究了α- Al2O3 :C晶体的光释光(optical stimulated luminescence,OSL)性能。 • 目前,美国Landauer公司研制生产的α- Al2O3 :C热释光剂量计 已被欧美国家广泛使用。 • 国内关于α- Al2O3 :C晶体生长以及α- Al2O3 :C剂量计的研制起 步较晚。2008年,中国科学院上海硅酸盐研究所杨新波等采用 导向温梯法和导模法分别生长了可用于制造高灵敏度热释光探测 器、热释光和光释光探测器的α- Al2O3 :C晶体。
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8.8×10-6 0.782 77 0.27—0.29 1014 11.5(∥c),9.3(⊥c)
蓝宝石晶胞(R面、A面、C面)
常用来做GaN衬底的是不具有极性的C面(0001),因此GaN的极性由制作过程决定 a)从C轴俯看;b)从C轴侧面看
• 蓝宝石的应用 蓝宝石以其综合性能最好,成为使用最广泛的氧化物衬底材料 (substrate materials),主要用作半导体薄膜衬底材料、大规 模集成电路衬底等。
(1)化学稳定性:蓝宝石具有高度的化学稳定性,在绝大多数化 学反应过程中不会被腐蚀。 (2)机械特性:蓝宝石单晶因其高硬度和高强度,可以在温度范 围从超低温至1500℃高温之间的不同环境中保持高强度、耐磨 耗与高度的稳定性。同时是目前已知的硬度最高的氧化物晶体材 料,仅次于金刚石达莫氏9级。
(3)光学透过率:蓝宝石单晶材料的穿透波长范围为0.19nm5.5nm,加之其优异的化学稳定性,抗磨损,高硬度和耐高温等 特性,使蓝宝石制作的窗口片和传感器光学零件广泛应用于高真 空系统、高温炉及其他苛刻的环境。
晶体性能 化学式 Al2O3
晶体结构
晶格常数 空间群 单位晶胞中的分子数 光学性能 透过波段(μm) dn/dt(/K @633nm) 折射率 吸收系数α
六方晶系
a=b=0.4758nm,c=1.2991nm α=β=90°,γ=120° R3c 2 0.14-6(其中在0.3-5范围内T≈80%) 13x10-6 n0=1.768 ne=1.760 3μm—0.0006 4μm—0.055 5μm—0.92 3μm—1.713 4μm—1.677 5μm—1.627
折射系数n
机械和热学性能 密度(g/cm3) 莫氏硬度 3.95—4.1 9(仅次于钻石:10)
杨氏模量(GPa-1)
断裂强度(MPa-1)
380
400
弯曲强度
抗压强度
895MPa
2GPa
熔点(℃)
沸点(℃)
2040—2050
3000
热导率(W· m-1· K-1)
热膨胀系数(K-1) 比热(J/g) 热容(J/mol· K) 泊松比 电阻率(Ω·cm) 介电常数(F· m-1)
Al2O3分子结构
蓝宝石晶体结构图 (其中黑点为氧离子,白点为来自离子)• 蓝宝石的性质
蓝宝石单晶是一种简单配位型氧化物晶体,呈各向异性,属六 方晶系,晶格参数a=b=0.4758nm,c=1.299 1 nm, α=β=90°,γ=120°。 蓝宝石单晶的透光范围为0.14-6.0μm,覆盖真空紫外、可见、 近红外到中红外波段,且在3-5μm波段具有很高的光学透过率; 具有高硬度(仅次于金刚石)、高强度、高热导率、高抗热冲击品 质因子的力学及热学性能;具有耐雨水、沙尘、盐雾等腐蚀的稳 定化学性能;具有高表面平滑度、高电阻率及高介电性能。 这些优良的光学、力学、热学、化学及电学性能决定了它在 军事及民用领域中的重要地位和作用。
蓝宝石衬底缺点
• 晶格失配和热应力失配,这会在外延层中产生大量缺陷,同时给后续 的器件加工工艺造成困难 • 蓝宝石是一种绝缘体,常温下的电阻率大于1011Ω•cm,在这种情况 下无法制作垂直结构的器件;通常只在外延层上表面制作n型和p型电 极; • 蓝宝石的导热性能不是很好(在100℃约为25W/(m•K))。因此在 使用LED器件时,会传导出大量的热量;特别是对面积较大的大功率 器件,导热性能是一个非常重要的考虑因素。为了克服以上困难,很 多人试图将GaN光电器件直接生长在硅衬底上,从而改善导热和导电 性能。
(5)蓝宝石基片和衬底
蓝宝石单晶因其优良的机械性能、介电性能(适中的介电常数 和较低的介电损耗)、化学稳定性以及高表面平滑度而成为制 备高温超导薄膜、红外光学材料、微电子器件等的最优质基 片和衬底材料,具体包括:
• 高温超导薄膜的衬底,如Tl系薄膜TlBa2Ca2Cu3Oy、 Tl2Ba2CaCu2O8; • 红外光学材料的衬底,如近红外材料的碲镉汞晶体(HgCdTe),Ⅲ-Ⅴ 族化合物的砷化镓(GaAs)、磷化镓(GaP)、氮化镓(GaN),Ⅱ-Ⅵ族化 合物的硫化锌(ZnS)、硒化锌(ZnSe)、碲化镉(CdTe)、氧化锌(ZnO) 、SiO2及金刚石等; • 大规模集成电路元件及微电子器件的基片,如高亮蓝光LED等。
蓝宝石知识介绍
• 蓝宝石的基础知识 • 蓝宝石的应用 • 蓝宝石的市场现状 • 个人观点
蓝宝石的基础知识
• 蓝宝石英文名称为Sapphire,源于拉丁文Spphins,意 思是蓝色;属于刚玉族矿物,三方晶系。宝石界将红宝 石之外的各色宝石级刚玉都称为蓝宝石。
• 蓝宝石主要成分是氧化铝(Al2O3)。刚玉中因含有铁 (Fe)和钛(Ti)等微量元素,而呈现蓝、天蓝、淡蓝 等颜色,其中以鲜艳的天蓝色者为最好。
(1)光学窗口和整流罩 综合性能优良的红外光学窗口及整流罩是高速飞行器系统中的关 键部件,其材料必须具备在使用波段的高透过、低散射、高硬度 、高强度、低弹性模量,高熔点、高热导率、高抗热冲击品质因 子、低热辐射,耐喷气燃料、冰雹、雨水、海水、盐雾及砂粒的 冲刷和腐蚀,耐强光辐照等一系列优良的综合性能。 金刚石虽有最理想的光学、力学和热学性能,但因体金刚石用作 独立的红外光学窗口和整流罩尚存在一些技术瓶颈而离实际应用 还有一段距离。 氟化镁(MgF2)虽有良好的光学性能及成熟用蓝宝石单晶做成的 红外光学窗口和整流罩,的制备技术,但其机械强度很低。 氮氧化铝(AlON)虽有较高的机械强度,但其截止波长较短,且 其透过率随温度变化明显。 尖晶石(MgAl2O4)虽有较高的熔点及良好的化学稳定性,但其抗 弯强度不高。
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