聚丙烯流延膜的加工与应用
18 (8 8 9 8 2 卜2 7
CP专 P 用树脂已成为当 务之急
1 人 . w从 ( ra T P 瓜‘ ot 劝 1 吐n n o p Ill6 1护 、 ] : ll h f . f介 司] l ipl 川jeP l , 5 阴o y ,l m
参 考文 献 吸 t ns P l &R l巴 1 ( ) gRtl Ils u1 .94 1: 出. , n l 朋c , , , 9 4
国M N 上公司、 本窒素公司及新加坡 T : O 吓1 日 ( P公 司等。国内C P P 膜的开发和研究起步较晚, 牌号种 类少, 产量低, 加工和使用性能‘ j 进口原料相比都还 有相当的差距 3 CP P 膜加工中存在的主要问题 在 C 的生产和应用中, 即 主要存在两大问题: 其一为拉伸速度小, 增大拉伸速度则容易断膜, 国产 c 树脂的这一缺点尤为明显; 即 其二是热封温度高, 范围窄, 不符合高速制袋的要求。 在C P P 的流延中, 聚合物熔体通过狭缝口 模挤 出, 在空气中被拉伸至冷却辊上冷却。在口 模至冷 却辊间, 主要涉及到拉伸流动, 其间有两个现象引起 研究者的兴趣: 一是观察到边缘增厚和颈缩现象; 二 是在大于临界拉伸速度时产生的不稳定性, 即拉伸
干庆顺 . 聚丙烯流延膜的加 1与应用 等:
聚丙烯流延膜的加工与应用 *
于庆顺 杨 伟 李忠明 冯建民 杨鸣波
( 四川 人学 高分子科学与工程 洲5
了 月 乙 里
摘要 流延法是利用热塑性材料生产塑抖薄膜的方法之一。介绍了聚丙烯流延膜的性能和应 用情 况, 讨论 了
聚丙烯流延过程中温度和拉伸速度等工艺因素的控制, 并结合多 层共挤膜中各层的作用提出了聚丙烯流延膜对原 料的要求, 以及加工过程中存在的主要问题。
关钮词 聚丙烯 流延膜 加工
近几十年来, 随着塑料薄膜在包装工业和食品 丁 : 业获得越来越广泛的应用, 开发高性能的塑料复 合薄膜已成为发展趋势之一。塑料薄膜的生产方法 有吹膜法、 压延法等, 近年来双向拉伸法和流延法已 经成为生产高性能薄膜的主要方法。流延膜一词中 的“ 流延” 泛指将金属或非金属溶液分散到光滑表 面的过程。流延工艺最早用于乙酸纤维素等树脂的 加T。 流延法是利用热塑性材料生产塑料膜的广泛 方法之一, 双向拉伸法也是首先将熔体流延到冷却 辊上, 然后再加热进行纵横拉伸的过程。 流延法可生产聚烯烃流延膜、 聚烯烃保鲜膜、 聚 酞胺流延膜等 一般情况下, 流延膜指的是聚烯烃 流延膜, 具体又可分为流延聚丙烯( P ) C 薄膜和流 延聚乙 C E 薄膜等。C 薄膜具有透明度高、 烯(P ) 即 挺度好、 热封温度低、 耐热、 防潮、 阻隔性好、 印刷和 复合适应性强、 表面光滑、 耐蒸煮等诸多特点, 可经 过印刷、 制袋用于食品、 文具杂货及纺织品等物的包 装, 也可与 其它薄膜复合后(P P 一般作为复合膜的 内外层材料) 用于包装各种食品, 包括需要加热杀 菌的食品、 调味品、 汤料等。与P 吹塑膜相比,P P CP 膜的光学性能优良, 生产效率高, 在世界发达国家 CP P 膜的产量高于P 吹塑膜; P 与双向拉伸聚丙烯 (O ) B P 薄膜相比,P 薄膜具有加工设备简单、 CP 单 位面积成本低的优势, 所以其在高档包装薄膜领域 占有一定的地位。 I C P的生产工艺 P CP P 薄膜的生产首先将配好的物料由真空上料 到挤出机, 熔融塑化后挤出, T型口模流延, 经 靠气 刀喷出的压缩空气把流延料吹贴到冷却辊骤冷, 使 其平 整地延展在辊面上形成薄膜, 再经下个辊的进 一步冷却, 用测厚装置测厚, 然后进行电晕处理, 分 切边料, 由收卷辊展平卷取, 产品经验收包装人库。 薄膜流延示意图见图 1 。
干数值模拟, 更没有具体到某一种聚合物卜, 」 。
由于 C 薄膜多用于包装工业和食品工业, 即 热 封是个重要的环节, 为了提高效率, 应尽可能降低热 封温度。热封温度与薄膜的熔点是对应的, 为了降 低熔点, 从工艺角度出发, 可以降低冷却辊的温度, 增加过冷度, 降低结晶度, 但这是有限的, 会造成其 它力学性能的下降。现在多从原料方面考虑, 使用 丙烯与乙烯及丁烯的无规共聚物, 通过乙烯和丁烯 单元插人 P 分子链段中, 打乱了丙烯单元的连续 性, 而较短的丙烯链段有利于7 晶相的 形成, 晶 而7 的熔点远低于常见的a 所以达到了降低热封温 晶,
共振或薄膜断裂现象[。 ’ 所谓边缘增厚, ‘ 就是流延
膜的 边缘的厚度大于中间的厚度, 主要是由于边缘
聚合物表面粗糙度增加, 表面张力增大[。但表面 ] z
张力也不是越大越好, 否则薄膜表面会因氧化过度 而 发脆, 造成力学性能下降。表面张力的衰竭程度 与 树脂中的低分子物的含量有直接关系, 低分子物 越多. 表面张力衰竭越快, 润湿剂含量在 8 一 2 0 10 卜/ 时较为理想。对电晕层原料的根本要求是: 99 既 要有一定的抗粘连性 , 又要控制低分子物的含量。 2 支撑层: 间层, () 即中 主要目的是使薄膜具有 一定的力学性能, 支撑层首先要有出色的刚性, 所以 芯层多用均聚物制成; 其次, 多层共挤 C 薄膜的 P 良 好光学性能( 低雾度、 高光泽度) 也要靠中间层提
供。
应力 效应所 致冈, 通过裁刀把薄膜边缘裁剪掉 这可
来克服, 边料可以 返混, 不会引起成本的增加。第二
种现象的起因很复杂, 也是现在聚合物流延方面的 研究热点, 拉伸共振的起点与聚合物分子量、 粘弹 性、 松弛时间、 拉伸比和薄膜纵横比 及工艺参数等有 关, 所有研究结果几乎都没有涉及实验内容, 多局限
2 郭 卜 等 电晕放电处理 中国塑料 1叨 , 9 : 海. 9 】 )5 ( 3 8 几 5即 。、a l1耐 l t lyo t i ai 明e . 1 之D , l u, h a l f牙 l 3n 1 t .S ‘ es l b t 1 mc tgp , 映f 5
l O n E、 P y1 , 尸. 96 3 卜 64 51 19 (6 2 1 9
石化公司生产的 咫o E , o P 但产品质量还不够稳 S
万方数据
于庆顺 等: 聚丙烯流延膜的加丁与应川
2 7
定,P 镀铝膜和C , CP I P 蒸煮膜等高档包装膜所用的
原料儿乎被进 曰料所垄断, 因此 开发高性能国产
汽] 1 l Sl 16 ( )4 v El c、 96 6 : n 只 5 ,l u ea N m 而as lao o t 1 ,I “ 〔s lt i母 , t a l u e 「liu tn fh 百 tl 冲 s nJ n l] e6了 ] 二a gp N m r ld , 99 3 卜 1 u 尸 F ls ]9 (0 u At n 浅盯 N H, a n 以 伴 川 l n 6 ”犷 1. f 1田l ‘ l t el n 狱 山r f] h 洲1F” 、 a 叨 s l
l d A l a t l as fl : ]er, l nl. JNnNw.i l M c . us r . 曲1ya ys t o一r十 a u 吧h ) nF 记 n 卜 i .tlD w ̄ l c l6 a 卫 留a 5 s 连le mt ea m hs a en l ,耳 n mc 1 即 即n护,h m nl u, a t ad叨 po om j J 梢 卜l&S代t 2 ” sl m 吧l e 日t1 f o P 1 l 『 a r g i .1 o n I t l n h l 1! 雌. 洲
挤 出机
涅厚装置 明 卷取装置
图 1 薄膜流延水意图
在熔体流延过程中, T型机头和冷却辊是生产
的关键设备, 机头设计应使物料沿整个机唇宽度均 匀地流出, 具有均匀的温度分布等, 机头温度一般为
3 2 ℃, 2 一 0 加T均聚P 0 5 P的机头温度略高于共聚 P 。冷却辊的表面应该经过精加T, P 转速稳定, 以 免产生机向的温度波动, 温度也应该调控适当, 过冷 或过热对薄膜的力学性能、 透明性和雾度均有很大 的影响, P 而言, 对 冷却辊的温度为2℃左右; 5 机 头温度与冷却辊的温度差是决定结晶度的重要参 数, 增加温差可以降低结晶度, 提高透明性、 韧性和 热封性能, 但拉伸强度有所下降川。在冷却辊的上 方还有气刀设置, 在气刀吹压下, 熔融料立即紧贴在 冷却辊表面, 气刀的另外一个作用是将爽滑剂等低 分子挥发物抽出, 防止其堆积在冷却辊上, 更好地保 障薄膜外观质量。薄膜经过冷却辊后采用月 射线或 红外测厚仪对其厚度进行监测, 以便控制厚薄公差。 然后对薄膜进行电晕处理, 以增加印刷油墨或复合 粘合剂与薄膜的复合牢度, 控制表面张力在 4 x 2 0 , m以上。c 薄膜比较柔软, 1一Nc / P 必须根据膜 的厚度, 生产速度等因素调整好收卷张力, 张力过大 或过小都会产生波纹, 影响薄膜平整性。在整个生 产过程中, 除了温度这个重要的工艺参数之外, 另一
4 结语
( 热封层: 热封层首先要具备良 ) 3 好的热封性 能, 要求材料熔点低, 热熔性好, 热封温度要宽, 封口 要容易。高速 C 膜包装生产线主要使用热封温 P 度较低的二元和三元共聚物做热封层。在 P 中加 人少量的乙烯, 形成二元共聚物, 其结晶度降低, 材 料的 透明 冲击强度、 性、 耐低温性能均有所上升, 同 时材料的起始热封温度下降。在二元共聚的涅 出 药上 添加丁 烯单体进行三元共聚, 使材料的热封温度下 降到1 ℃以下, 2 0 但仍然具备高的光泽、 透明性和冲
越大, 分子沿机向方向的取向程度越大, 通过调节拉
伸速度的大小还可以调节薄膜的厚度。
Z cP P 膜的生产原料 0 2 世纪 8 年代,P 0 P 流延膜多为单层, 进人 9 0 年代, 多层复合挤出逐渐成为主流, 现在已经向5 层 和7 层共挤流延方向发展。多层共挤复合薄膜采用 了性质不同的材料 , 具有单层流延膜无法比拟的优 点和特性 按使用种类分,P 膜分为通用型、 C 金属 化型和耐蒸煮型三种, 三种不同流延膜对 P P原料 要求也不同, 不同的加工树脂性能上有着明显的差 别。总的来说, 多层复合 C P薄膜由电晕处理层、 P 支 撑层和热封层组成, 屯层的各自的作用和对原料 的要求也不同。 ( 电晕处理层: 提高 C P ) 1 为了 P 膜的印刷性能, 必须对薄膜表面进行电晕处理。CP P 膜必须符合易 于电 晕处理, 衰退速率慢的要求。利用电晕处理, 使