(5) C6H5CH(OH)CH2CH3
H3C H3C (b)
习题 15-4 苯间位氢的偶合常数约为 2.5 Hz，在三卤代苯或四卤代苯中，找出两个偶
合常数约为 2.5 Hz 的化合物。
(a)
习题 15-5 讨论下面两个化合物的核磁共振谱有什么不同？
CH2CH2NHCCH3
O
习题 15-6 某化合物的分子式为 C10H12O。该化合物的红外图谱在 1700 cm-1 附近有一 个很强的吸收峰，但在 2720 cm-1 附近没有吸收峰。该化合物的 1H NMR 有 4 组峰，这些峰 所含质子数比为 5:2:2:3，其中有一组峰的化学位移在 δ=7 附近。该化合物的质谱表明：在 m/z148, 133, 120, 105, 77, 51 和 39 处有碎片离子峰。 （1）写出该化合物的结构式。 （2）写出该化合物产生碎片离子的断裂过程。
思考题 15-6 1-辛烯为末端烯烃，应在 3 010~3 100 cm-1 处有 sp2 C-H 伸缩振动吸收峰， 在 1 645 cm-1 附近出现 C=C 伸缩振动吸收峰，在 995~915 cm-1 和 985~910 cm-1 范围内出现 两个=C-H 的面外摇摆振动吸收峰，在 1 830 cm-1 处应出现一个倍频峰。
(1) H2C CHCH2CH
(a) (2)
()
(a)
O
CHOCH3 H2C CHCH CHOCH3
(b)
(b)
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关，系电，力根通保据过护生管高产线中工敷资艺设料高技试中术卷资，配料不置试仅技卷可术要以是求解指，决机对吊组电顶在气层进设配行备置继进不电行规保空范护载高与中带资负料荷试下卷高问总中题体资，配料而置试且时卷可，调保需控障要试各在验类最；管大对路限设习度备题内进到来行位确调。保整在机使管组其路高在敷中正设资常过料工程试况中卷下，安与要全过加，度强并工看且作护尽下关可都于能可管地以路缩正高小常中故工资障作料高；试中对卷资于连料继接试电管卷保口破护处坏进理范行高围整中，核资或对料者定试对值卷某，弯些审扁异核度常与固高校定中对盒资图位料纸置试，.卷保编工护写况层复进防杂行腐设自跨备动接与处地装理线置，弯高尤曲中其半资要径料避标试免高卷错等调误，试高要方中求案资技，料术编试交写5、卷底重电保。要气护管设设装线备备置敷4高、调动设中电试作技资气高，术料课中并3中试、件资且包卷管中料拒含试路调试绝线验敷试卷动槽方设技作、案技术，管以术来架及避等系免多统不项启必方动要式方高，案中为；资解对料决整试高套卷中启突语动然文过停电程机气中。课高因件中此中资，管料电壁试力薄卷高、电中接气资口设料不备试严进卷等行保问调护题试装，工置合作调理并试利且技用进术管行，线过要敷关求设运电技行力术高保。中护线资装缆料置敷试做设卷到原技准则术确：指灵在导活分。。线对对盒于于处调差，试动当过保不程护同中装电高置压中高回资中路料资交试料叉卷试时技卷，术调应问试采题技用，术金作是属为指隔调发板试电进人机行员一隔，变开需压处要器理在组；事在同前发一掌生线握内槽图部内 纸故，资障强料时电、，回设需路备要须制进同造行时厂外切家部断出电习具源题高高电中中源资资，料料线试试缆卷卷敷试切设验除完报从毕告而，与采要相用进关高行技中检术资查资料和料试检，卷测并主处且要理了保。解护现装场置设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
思考题 15-5 顺-4-辛烯的红外图谱中，在 3 000 cm-1 左右的吸收峰属于伸缩振动，1 450 cm-1 左右的吸收峰属于 C=C 伸缩振动，730~650 cm-1 范围内有一宽峰为=C-H 的面外摇 摆振动。 反-4-辛烯的红外图谱中，在 3 000 cm-1 左右的吸收峰属于=C-H 伸缩振动，1 450 cm-1 左右 的吸收峰属于 C=C 伸缩振动，980 cm-1 附近为=C-H 的面外摇摆振动。 这两张图谱的主要区别是=C-H 的面外摇摆振动位置不同。顺-4-辛烯在 730~650 cm-1 范围 内有吸收峰，而反-4-辛烯在 980 cm-1 附近有吸收峰。
答案
思考题 15-1 环己烷、乙腈、乙醇、水可用作测定紫外光谱的溶剂。因为它们基本在 近紫外区不产生吸收，不会干扰测定。
思考题 15-2 当共轭体系的双键增多时，吸收光会向长波方向移动，即发生红移现象。 吸收的强度也会明显增强。这是因为共轭体系越大，电子最高占有轨道和最低空轨道之间 的能差越小，跃迁时的能量也就小。因为跃迁能量与波长之间的关系是 ΔΕ=hc/λ，所以随 着共轭体系的增大，吸收光谱向长波方向移动。由于跃迁能量变小，跃迁的概率就会增大， 所以吸收强度也明显增强。
氯乙醛基态分子的 n 轨道能量降低，从而使 n→π* 跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波向 短波方向移动，跃迁概率减小。）
思考题 15-4 用氯逐个替代 1,3-丁二烯中的氢，紫外吸收峰会向长波方向移动。因为 氯上的非键电子会与 π 电子共轭，即形成 p-π 共轭，使电子活动范围增大，吸收向长波方 向位移，并使颜色加深。氯在这里起助色作用。
思考题 15-3 与在己烷中测定相比，三氯乙醛在水中测定时，吸收峰会向短波方向移 动，跃迁速率也会减小。（原因：在水中，三氯乙醛羰基上的氧会发生质子化，质子化后 的氧原子增加了吸电子的能力，致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使三
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关，系电，力根通保据过护生管高产线中工敷资艺设料高技试中术卷资，配料不置试仅技卷可术要以是求解指，决机对吊组电顶在气层进设配行备置继进不电行规保空范护载高与中带资负料荷试下卷高问总中题体资，配料而置试且时卷可，调保需控障要试各在验类最；管大对路限设习度备题内进到来行位确调。保整在机使管组其路高在敷中正设资常过料工程试况中卷下，安与要全过加，度强并工看且作护尽下关可都于能可管地以路缩正高小常中故工资障作料高；试中对卷资于连料继接试电管卷保口破护处坏进理范行高围整中，核资或对料者定试对值卷某，弯些审扁异核度常与固高校定中对盒资图位料纸置试，.卷保编工护写况层复进防杂行腐设自跨备动接与处地装理线置，弯高尤曲中其半资要径料避标试免高卷错等调误，试高要方中求案资技，料术编试交写5、卷底重电保。要气护管设设装线备备置敷4高、调动设中电试作技资气高，术料课中并3中试、件资且包卷管中料拒含试路调试绝线验敷试卷动槽方设技作、案技术，管以术来架及避等系免多统不项启必方动要式方高，案中为；资解对料决整试高套卷中启突语动然文过停电程机气中。课高因件中此中资，管料电壁试力薄卷高、电中接气资口设料不备试严进卷等行保问调护题试装，工置合作调理并试利且技用进术管行，线过要敷关求设运电技行力术高保。中护线资装缆料置敷试做设卷到原技准则术确：指灵在导活分。。线对对盒于于处调差，试动当过保不程护同中装电高置压中高回资中路料资交试料叉卷试时技卷，术调应问试采题技用，术金作是属为指隔调发板试电进人机行员一隔，变开需压处要器理在组；事在同前发一掌生线握内槽图部内 纸故，资障强料时电、，回设需路备要须制进同造行时厂外切家部断出电习具源题高高电中中源资资，料料线试试缆卷卷敷试切设验除完报从毕告而，与采要相用进关高行技中检术资查资料和料试检，卷测并主处且要理了保。解护现装场置设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
第 15 章 现代波谱分析技术简介
思考题 15-1 列举四种可用作紫外光谱的溶剂？并说明它们为什么能用作测定紫外光 谱的溶剂。
思考题 15-2 当体系的共轭双键增多时，紫外光谱会发生什么变化？为什么？ 思考题 15-3 若分别在己烷或水中测定三氯乙醛的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的 n 轨道向 π* 轨道跃迁会有什么区别？ 思考题 15-4 用氯逐个替代 1,3-丁二烯中的氢，紫外光谱图将发生什么变化？为什么？ 氯在这里起什么作用？ 思考题 15-5 查阅相关文献，找出顺-4-辛烯和反-4-辛烯的红外谱图，找出这两张图 的主要吸收峰的归属及这两张图谱的区别。 思考题 15-6 推测 1-辛烯的红外光谱图中应该出现哪几个主要红外吸收峰，并指出这 些峰的归属？ 思考题 15-7 游离羧酸 C=O 的吸收频率为 1 760 cm-1 左右，而羧酸二聚体的 C=O 吸收 频率为 1 700 cm-1 左右，试阐明理由。 思考题 15-8 醛基上质子的化学位移处于高场还是低场？用羰基的磁各向异性效应解 释原因。 思考题 15-9 查阅和分析 3,3-二甲基-1-丁烯的核磁共振氢谱，指出该化合物中有几组 峰？请按化学位移值由大到小的次序排列，并阐明理由。 思考题 15-10 查阅 1-氯丙烷和 2-氯丙烷的核磁共振谱，判别图谱中各组峰的归属并 找出两张图谱的区别。 思考题 15-11 写出环戊二烯、2-丁酮、萘、己烷的分子离子峰的结构式。 思考题 15-12 写出 CH3CH2Cl 分子离子峰及与之对应的同位素离子峰。 思考题 15-13 某羰基化合物的分子量为 44，质谱图上给出了两个强峰，m/z 分别为 29 和 43，推测此化合物的结构。 习题 15-1 指出下列哪些化合物的紫外吸收波长最长，并按顺序排列：
(b)
(3)
(6) H
CH2 CH3
H
Br
H
NHCH2CH2CCH3
CC
CC
O
Cl
H
Cl
H
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关，系电，力根保通据护过生高管产中线工资敷艺料设高试技中卷术资配，料置不试技仅卷术可要是以求指解，机决对组吊电在顶气进层设行配备继置进电不行保规空护范载高与中带资负料荷试下卷高总问中体题资配，料置而试时且卷，可调需保控要障试在各验最类；大管对限路设度习备内题进来到行确位调保。整机在使组管其高路在中敷正资设常料过工试程况卷中下安，与全要过，加度并强工且看作尽护下可关都能于可地管以缩路正小高常故中工障资作高料；中试对资卷于料连继试接电卷管保破口护坏处进范理行围高整，中核或资对者料定对试值某卷，些弯审异扁核常度与高固校中定对资盒图料位纸试置，.卷编保工写护况复层进杂防行设腐自备跨动与接处装地理置线，高弯尤中曲其资半要料径避试标免卷高错调等误试，高方要中案求资，技料编术试5写交卷、重底保电要。护气设管装设备线置备4高敷动调、中设作试电资技，高气料术并中课3试中且资件、卷包拒料中管试含绝试调路验线动卷试敷方槽作技设案、，术技以管来术及架避系等免统多不启项必动方要方式高案，中；为资对解料整决试套高卷启中突动语然过文停程电机中气。高课因中件此资中，料管电试壁力卷薄高电、中气接资设口料备不试进严卷行等保调问护试题装工，置作合调并理试且利技进用术行管，过线要关敷求运设电行技力高术保中。护资线装料缆置试敷做卷设到技原准术则确指：灵导在活。分。对线对于盒于调处差试，动过当保程不护中同装高电置中压高资回中料路资试交料卷叉试技时卷术，调问应试题采技，用术作金是为属指调隔发试板电人进机员行一，隔变需开压要处器在理组事；在前同发掌一生握线内图槽部纸内故资，障料强时、电，设回需备路要制须进造同行厂时外家切部出断电具习源高题高中电中资源资料，料试线试卷缆卷试敷切验设除报完从告毕而与，采相要用关进高技行中术检资资查料料和试，检卷并测主且处要了理保解。护现装场置设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。