ticles ,Environmental Science & Technology ,1996 , (30) 2 :598～603 9 Martin Welker and Christian Steinberg ,Indirect photolysis of cyanotoxins :
one possible mechanism for their low persistence ,Wat . Res. ,1999 , (33) 5 :1159～1164 10 Jun Ma and Nigel J . D. Graham ,Degradation of atrazine by manganese
摘 要 通过对深圳金德博通讯设备有限公司金属表面处理清洗废水的治理 ,总结出一种可行的金属表面处理废水的 处理方法 。 关键词 金属表面处理清洗废水 物化处理
Waste water treatment of metal surface cleaning Duan Zhongtao
( Shenzhen Fu Tian Bonded Area Administration Shenzhen 518038) Qu Xiangrui
深圳金德博通讯设备有限公司是生产通讯机箱 、机柜的 企业 ,位于深圳市南山区西丽镇沿海的龙井工业区 ,生产规 模 1 万台/ 年 ,产生污染物的原材料有脱脂剂 (粉) 、磷化液 、 除锈剂 ,年使用量分别为 5 t 、10 t 、4 t 。工厂的表面处理车间 有 8 只工艺槽 。当中有除油 、除锈 、表调 、磷化清洗槽 ,其中 连续排水的有 4 只清洗槽 ,排水量 34 m3/ d。清洗槽排放的高 浓度废液交由深圳市工业废弃物处理站专项处理 ,在清洗过 程中产生的含工业洗涤剂 、油脂 、磷化物的废水须经处理达 标排放 ,以免污染海域 。
洗槽废水通过排水渠排入调节池 (调节池可容纳 2 个槽 的废水) ,在调节池中调整 pH 为 7～8 左右 ,在提升泵前投加 聚合氯化铝 ( PAC) ,在反应池入口投加 PAM ,在反应池内进 行机械搅拌混凝 ,形成大块矾花后 ,平缓进入斜管沉淀池沉 淀 。沉淀后清水经快滤池过滤后进入清水池 ,再由水泵提升 至活性炭滤罐过滤后 ,排入下水道 。斜管沉淀池排出的污泥 重力排入贮泥池 ,经机械脱水后外运 。
(4) 普通快滤池 。L ×B ×H = 1 ×1 ×3 m ,池体为钢结 构 ,池内装有 1. 0 m 厚的石英砂 , PVCR 排水滤帽 ,反冲洗强 度 10 L/ s·m2 。
另外 ,当没有排放磷化清洗废水时 ,原水的磷酸盐浓度仍可 达几百 mg/ L 。
监测结果见表 1 。 表 1 监测结果
vated carbon :comparison with physical and chemical character of material from different origin ,Environment International ,1994 , (20) 3 :397～403 5 曲久辉等. 高铁酸盐氧化絮凝去除水中腐殖质的研究. 环境科学 学报 ,1999 , (19) 5 6 熊向陨等. 水中腐殖质的 O3 氧化与其生物可降解性实验研究. 环 境工程 ,1998. (16) 6 7 黄廷林等. 生物流化床去除水中 DBPs 先质的实验研究. 环境工 程 ,Vol . 16 ,NO. 4 ,Aug. ,1998 8 Elena Selli . Humic acid sensitized Photoreduction of Cr (VI) on ZnO par2
catalysed ozonation : influence of humic substances , Wat . Res. 1999 , 33 (3) :785～793 11 王春霞等. 不同来源腐殖酸的光解及过氧化氢对其影响. 环境科 学学报 ,1996 , (16) 3 12 魏宏斌等. 水溶液中腐殖酸的二氧化钛膜光催化氧化研究. 环境 科学学报 ,1998 , (18) 2
1. 2 处理原理
主要采用物化法 。首先在车间内设酸 、碱投加装置各一 套 ,使废水中和 ,pH 值达到 7 左右 ,通过向废水投加聚合氯化 铝使水中的悬浮物 、金属离子混凝形成细小絮体 ,在 PAM 的
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助凝下使絮体变大沉淀去除 。原水中乳化状的油脂通过混 凝破乳脱稳后沉淀去除 。磷酸盐在混凝剂的作用下进行化 学除磷 。沉淀后的出水通过过滤降低出水浊度 ,去除一些细 小悬浮物 。为进一步保证水质达标排放 ,在砂滤后增设活性 炭过滤 ,去除一些溶解性有机污染物 。沉淀池排出的污泥进 入贮泥池 ,经机械脱水后 ,将干污泥装袋外运 。
( Shenzhen Xin Jing Water Supply & Drainage Science & Technology Development Co. Ltd. , Shenzhen 518038) Abstract A practical method for the wa stewater treatment of metal surface cleaning is summarized by means of the wastewater treatment of metal surface cleaning in Shenzhen Jin Debo Communication Equipment Co. Ltd. . Keywords wastewater of metal surface cleaning physio chemical treatment
2 工程改造
针对工程试运行过程中出现的磷酸盐浓度波动转大的
情况 ,分析了发生的原因 ,认为该厂使用的金属除锈剂中含
有很高的磷 ,这是在原来的工艺设计中没有考虑的 。同时 ,
这种金属除锈剂因生产工艺的要求不能更换 ,为此就必须对
原有的废水处理工艺进行改进 ,以解决这一问题 。
2. 1 改造机理
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1. 4 主要构筑物及相关参数
(1) 调节池 。L ×B ×H = 4 ×2 ×2 m ,相当于 2 倍的日排 水量 。地下是砖混结构 ,顶部为钢筋混凝土盖板 。
(2) 机械反应池 。L ×B ×H = 1 ×1 ×2 m ,反应时间为 30 min ,反应池采用钢结构 。
(3) 斜管沉淀池 。L ×B ×H = 2 ×1 ×3 m ,表面水力负荷 为 2 m3/ m2h ,停留时间 2 h ,池体为钢结构 ,斜管为 50 PVC 管。
1 一期工程概况 1. 1 废水水量 、水质及排放标准
(1) 水量 。4 个清洗槽体积为 28 m3 ,每 3 天排放 1 次 ,平 均每天排放 10 m3 废水 ,每天排放 9 h ,则 Q设 = 3 m3/ h。
(2) 水质。该公司生产工艺要求有磷化过程 ,磷化后金属件 清洗时有清洗废水排出 ,同时 ,在对铝板、锌板进行表面处理后 , 有清洗废水排出 ,这 2 部分废水混合在一起便成了处理设施的 原水。其中主要含有 COD、石油类、Zn、P 等污染物。
(humex) ,Environment international 1994. (120) 3 :363～368 3 马慧等. 凝聚法处理水中腐殖质的初步研究. 环境监测管理与技
术 ,Vol . 9 ,NO. 1 ,1997 4 G. Abbt Braun ,etc. Adsorption behaviour of humic substances on acti2
原水水质按深圳市环境保护监测站 1998 年 9 月提供的 监测数据 :pH = 8. 37 ,COD = 209 mg/ L ,P = 1. 34 mg/ L ,石油类 15. 6 mg/ L 。但是 ,该公司的环境影响评价报告中指出 ,原水 水质为 pH = 8～9 ,COD = 200～300 mg/ L ,SS = 50～150 mg/ L , 石油类 130 mg/ L ,P = 30～50 mg/ L ,Zn = 10～15 mg/ L 。
(收稿日期 :2001 - 11 - 29)
(3) 排 水 标 准 。要 求 的 排 水 水 质 达 广 东 省 地 方 标 准 DB4426 - 89 的二级标准 ,即 COD ≤130 mg/ L ,SS ≤150 mg/ L , 石油类 ≤10 mg/ L ,pH = 6～9 ,TP ≤1. 0 mg/ L ,Zn = 5 mg/ L ,LAS ≤10 mg/ L 。
(1) 废水中含有石油类物质和磷化的清洗液 ,石油类物 质的乳化作用导致其表面吸附了许多磷酸盐 ,而单纯靠絮凝 沉淀而不进行破乳 ,处理效果不够理想 。加入 CaCl2 进行破 乳后 ,废水中绝大部分磷酸盐能独立地存在于废水中 ,使得 CaCl2 的沉淀效果能发挥出来 ,使石油类物质和磷酸盐的去 除有一个较好的环境 。
采样时间 采样点 pH
分析结果/ (mg·L - 1)
化学需 氧量
悬浮物
磷酸盐
阴离子 洗涤剂
石油类
原水 7. 79 105 总排口 7. 28 95 2001. 7. 26 总排口 7. 30 75 总排口 7. 32 95 总排口 7. 29 85 原水 10. 06 94 总排口 7. 50 34 2001. 8. 2 总排口 7. 44 47 总排口 7. 56 46 总排口 7. 51 52
(2 ) CaCl2 与 PO34 - 发 生 化 学 反 应 生 成 了 低 溶 解 度 的 Ca3 (PO4) 2 ,这些小的粒子在水中形成胶体 ,迅速沉淀 ,加入 PAC 后 ,能形成较轻的絮凝体 。CaCl2 又易与 PO34 - 形成螯合
232 92. 8 < 0. 024 7. 16 9 2. 18 < 0. 024 5. 74 10 1. 14 0. 028 6. 58 11 1. 28 0. 047 5. 48 8 1. 30 0. 048 5. 52 56 0. 846 < 0. 024 0. 53 8 0. 694 < 0. 024 1. 38 10 0. 734 0. 028 1. 35 8 0. 752 0. 030 1. 58 9 0. 616 0. 030 1. 74