［文献标识码］Ａ
［文章编号］１００６—１８７８（２００４）０６—０４４０—０４
发泡剂ＡＤＣ（学名偶氮二甲酰胺）是目前应用 最广泛的高效发泡剂。由于它在发泡分解时放出的 气体（主要是Ｎ：）无毒、无臭、不助燃，不产生污染性 残渣，使之成为当今塑料和橡胶制品最主要的发泡 剂［１｜。
我国发泡剂ＡＤＣ的生产始于２０世纪６０年代， 至今生产厂家已达３０余个，是目前世界上产量最大 的国家。国内发泡剂生产几乎全部采用以氯气、烧 碱、尿素和硫酸为原料的工艺路线，生产过程主要包 括次氯酸钠生成、水合肼合成、联二脲缩合生成、湿 ＡＤＣ氧化生成、烘干等工序。在缩合反应过程中
［收稿日期］２００３—１１—２８；［修订日期］２００４—０１—０２ ［作者简介］蔡闽（１９５９一），女，浙江省宁波市人，福州一化 化学品股份有限公司工程师，主要从事环保监测、环保管理 和废水处理工作。
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蔡闽．次氯酸钙法处理发泡剂生产废水
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的漂白液和１‰的ＰＡＭ絮凝剂，反应２ｈ后如试样 呈酸性，则再加入少量碱溶液调节其ｐＨ至中性，静
幽塑ｋ屙磊肘ｇ，ｅｉ渣
置沉淀、澄清。取其清液分析ＣＯＤ。
废水ＣＯＤ和Ｃｌ一浓度的分析方法见《水和废水
分析监测方法》。该试验中ＣＯＤ的测定均按规定
’
ｔ
消除Ｃｌ一的干扰［２｝。
１．４工业试验 根据实验室小试结果，在本公司榕昌化工厂进
图１废水处理工艺流程
行现场工业处理试验，其工艺流程如图１所示。
从表２可以看出，高浓度缩合废水ＣＯＤ平均
废漂白液主要成分是次氯酸钙，它在水中不稳 定，易放出新生态氧和氯气。新生态氧和氯气具有
万方数据
很强的氧化能力，可使废水中的有机物氧化，从而降 低废水的ＣＯＤ。 １．３实验室试验
取适量废水于１０００ ｍＬ烧杯中，将烧杯置于磁 力搅拌器上，用稀ＮａＯＨ溶液或石灰水将试样ｐＨ 调至８～９，然后边搅拌边滴加质量分数为３％～５％
入质量分数３％～５％的漂白液和１‰ＰＡＭ絮凝剂，反应２ ｈ，沉淀澄清。实验室试验中ＣＯＤ
去除率为８８％，工业处理试验中ＣＯＤ平均由６２６ ｍｇ／Ｌ降为１０５ ｍｇ／Ｌ，去除率为８３．２％。该
法工艺简单，以废治废，费用低，处理效果好。
［关键词］发泡剂；偶氮二甲酰胺；废水处理；次氯酸钙
［中图分类号］Ｘ７８３．２
３ 经济效益估算
对于废漂白液和电石渣均能自给的企业来说， 处理１ ｔ缩合废水，运行成本能耗为０．７３元，人工 费用为０．５３元，絮凝剂费用为０．４元，总运行费用 为１．６６元／ｔ，日处理量以５００ ｔ／ｄ计，年运行费用约 为２５万元，具有较好的经济效益和环境效益。对自 身不具有废漂白液和电石渣的企业而言，处理ｌ ｔ 缩合废水，约需废漂白液１５０ ｋｇ，质量分数为３０％ 的烧碱６ ｋｇ，运行费用相对较高；但该废水经处理 后，每年向环境少排放ＣＯＤ ５７９ ｔ（废水产生量以 １６６ ｔ／ｄ计），排污费也能得到相应的削减，仍具有较 好的经济、环境和社会效益。
根据物料衡算法，模拟配制了废水中已知成分 的单一组分溶液，分别测定其ＣＯＯＤ
单一组分溶液
ＣＯＤ
所占比例，
／（ｍｇ·Ｌ一１、
％
由表５可见，质量分数为３５％的氯化铵溶液和 质量分数为３０％的氯化钠溶液的ＣＯＤ共达８８７０ ｍｇ／Ｌ，占９０．３２％。而氯化铵和氯化钠中Ｃｌ一质量 浓度高达１００００ ｍｇ／Ｌ以上，因氯离子能被重铬酸 钾氧化，还能与硫酸银作用产生氯化银沉淀而影响 测定结果旧Ｊ，理论上完全氧化１ ｍｇ的氯离子要消 耗０．２２６ ｍｇ的氧【４ｊ。因此对于以发泡剂ＡＤＣ为主 要产品的企业，其废水中Ｃｌ一浓度对ＣＯＤ测定的影 响不可忽视；对一般的氯碱厂来说，发泡剂ＡＤＣ不 是其主要产品，其废水经厂内其他废水混合稀释后， 废水中Ｃｌ一浓度对ＣＯＤ测定的影响可忽略不计。 ２．６采用单一ＣＯＤ控制的缘由
１．１废水水质 发泡剂ＡＤＣ生产废水的水量及组成见表１。
表１废水水量及组成
注：ｐ为质量浓度的法定符号，Ｆ Ｉ司。
缩合废水主要成分为残余的水合肼、尿素以及少 量溶于废水中的联二脲和硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯 化铵及其他副产物等。从表１可以看出，该废水特点 是：缩合废水中的氨氮含量高，可考虑回收氨氮；缩合 废水中ＣＯＤ高达２０００ ｍｇ／Ｌ以上，为发泡剂ＡＤＣ生 产废水污染物的主要来源；缩合废水中含有较多的无 机盐，其中ａ一质量浓度高达１００００ ｍｇ／Ｌ以上，会严 重影响微生物的生长，因而不适宜进行生化处理。 １．２试验原理
３熊辉，杨晓利，李光兴．次氯酸钠氧化脱除黄磷尾气中的 硫、磷杂质．化工环保，２００２，２２（３）：１６１～１６４
４中国环境监测总站．水和废水监测分析方法指南．北京： 中国环境科学出版，１９９０
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Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ
会产生高浓度的缩合废水和大量的洗涤水。该废水 中ＣＯＤ和ＮＨ３一Ｎ含量很高，是发泡剂ＡＤＣ废水 的主要来源。由于该废水含有大量的盐类，使其在 处理上有很大的难度。目前，国内外对该类废水尚 未有成熟的处理技术和回收方案。因此，对该废水 进行处理，减轻水环境污染，是众多发泡剂生产厂面 临的一大难题。
１ 试验部分
由于缩合废水是发泡剂ＡＤＣ生产废水中浓度 最高的一股废水，其主要污染物为残余的水合肼、尿 素以及少量溶于废水中的联二脲和硫酸钠、硫酸铵、 氯化钠、氯化铵及其他副产物等，用ＣＯＤ来衡量水 体受污染的程度和在废水处理过程中用ＣＯＤ去除
率来表示污染物的去除是可行的。因为Ｃ∞不是
单一含义的指标，它是水体中受还原性物质污染的 综合性指标，主要是水体受有机物污染的综合性指 标¨Ｊ。经处理后的废水中上述物质含量甚低，一般 的方法难以检测，为方便企业日常管理，故本公司采 用ＣｏＤ指标进行控制。 ２．７关于废水中氨氮的去除
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化
工
环
保
ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
２００４年第２４卷第６期
次氯酸钙法处理发泡剂生产废水
蔡闽
（福州一化化学品股份有限公司，福建福州３５００１１）
［摘要］采用废漂白液（次氯酸钙）处理发泡剂偶氮二甲酰胺生产废水。废水ｐＨ为８～９时，加
２．４次氯酸钙溶液浓度的选择 一般氯碱厂出售的漂白液质量分数通常在
１０％左右，在此浓度下次氯酸钙溶液的氧化能力很 强，但在使用过程中，１０％的次氯酸钙溶液分解时放 出的大量氯气易造成二次污染，且在实际操作中较 难控制。而３％～５％的低质量分数的漂白液在氯 碱厂是作为废液处理，其售价也十分低廉，并且在低
·国内简讯·
采用溶剂萃取一活性炭吸附法处理制革废水
Ｎ，Ｎ一二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）是一种常用的化 工溶剂，被广泛应用于聚氨酯合成革工业及医药、农 药等行业。由于ＤＭＦ在制革生产中被大量用作溶 剂使用，生产所排放的废水中含有较高浓度的 ＤＭＦ。
处理ＤＭＦ废水的方法有：活性炭吸附一二氯 甲烷再生法、化学水解法和生化法。化学水解法与 生化法都只是破坏ＤＭＦ而没有回收ＤＭＦ，处理成 本较高，尤其不适用于处理高浓度的ＤＭＦ废水。 对于高浓度ＤＭＦ（近１００ ｇ／Ｌ）的制革废水，目前工 厂多采用直接精馏处理，分离ＤＭＦ与水，回收的 ＤＭＦ回用于生产。但该法能耗较高，当废水中 ＤＭＦ浓度较低（如小于５０ ｇ／Ｌ）时，回收成本将大 幅度增加。
本法仅考虑废水中ＣＯＤ的去除，未考虑废水 中氨氮的去除，因为氨氮回收的费用较高，企业难以
承受，可考虑在生产工艺上加以改进。如将原酸性 缩合改为碱性缩合，可降低废水中硫酸铵和氯化铵 的含量；改变联二脲过滤和清洗方法，分离缩合废水 和洗涤水，回收缩合废水，减少排水量等。本公司榕 昌化工厂为减少缩合废水中氨氮的含量，已将生产 工艺改为碱性缩合，并在缩合反应过程中回收硫酸 铵，从而使废水中的氨氮含量大为降低。
２ 结果与讨论
２．１实验室试验结果 次氯酸钙法处理发泡剂ＡＤＣ生产废水小试结
果见表２。
去除率为８８％，氯离子平均去除率为７０％，效果较 好，而低浓度混合废水的处理效果相对较差。 ２．２工业试验结果
工业处理试验结果见表３。废水ＣＯＤ平均去 除率为８３．２％，达到预期处理效果。
表２废水小试结果
表３实际生产废水处理结果
ｂ）该方法的主要优点是以废制废，工艺简单， 投资省，可适用于大多数发泡剂ＡＤＣ生产废水的处 理。关于发泡剂ＡＤＣ生产废水中氨氮的去除，还需 进一步研究。
参考文献
ｌ曹盛，边守军．ＡＤＣ发泡剂的改性和复配．化学推进剂与 高分子材料，１９９９，６９（３）：９～１２
２国家环保局．水和废水监测分析方法（第３版）．北京：中 国环境科学出版社，１９８９
４ 结论
ａ）采用新配制的、低浓度的次氯酸钙溶液处理 发泡剂ＡＤＣ生产废水，当废水ｐＨ为８～９时，加入 质量分数为３％～５％的漂白液和１‰的ＰＡＭ絮凝 剂，反应２ ｈ，沉淀澄清。实验室试验中ＣＯＤ平均 由３９５２ ｍｇ／Ｌ降为４６４ ｍｇ／Ｌ，去除率为８８％，氯离 子平均由１７．４ ｘ １０４ ｍｇ／Ｌ降为４．８ ｘ １０４ ｍｇ／Ｌ，去 除率为７０％；工业处理试验中ＣＯＤ平均由６２６ ｍｇ／Ｌ降为１０５ ｍｇ／Ｌ，去除率为８３．２％。
Ｃａｌｃｉｕｍ Ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｃａｉ Ｍｉ，ｚ
（Ｆｕｚｈｏｕ Ｙｉｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｔｄ．，Ｆｕｊｉａｎ Ｆｕｚｈｏｕ ３５００１１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗａｓｔｅ ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ｌｉｑｕｉｄ（ｃａｌｃｉｕｍ ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ）ｗａｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ．Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｐＨ ｗａｓ ８～９．ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ｌｉｑｕｉｄ ｗａｓ ３％～５％ａｎｄ ｔｈａｔ ｏｆ ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ ＰＡＭ ｗａｓ ０．１％，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ２ ｈ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｔｈｅ ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｗａｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ，ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｏｆ ＣＯＤ ｉｎ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｗａｓ ８８％ａｎｄ ｔｈａｔ ｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｗａｓ ８３．２％．ｒｅｄｕｃｅｄ ｆｒｏｍ ６２６ ｍｇ／ Ｌ ｔｏ １０５ ｍｇ／Ｌ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｓｉｍｐｌｉｃｉｔｙ，ｌｏｗ ｃｏｓｔ ａｎｄ ｇｏｏｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｏａｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ；ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ；ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ｃａｌｃｉｕｍ ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ